层柱粘土及其在催化反应中的应用-矿物岩石地球化学通报.pdf

矿物岩石地球化学通报 ·专题讨论 · Bulletin of Mineralogy ,Petrology and Geochemistry Vol . 21 No . 4 ,2002 Oct . 层柱粘土及其在催化反应中的应用 陶龙骧 ( 中国科学院 大连化学物理研究所 ,辽宁 大连 116023) 摘 　要 :层柱粘土是一类新型催化剂材料 。它是微孔的固体 ,结构类似二维分子筛 ,分布有适合于很多有机反 应所需要的催化剂酸性和孔 ,其层间距大于沸石分子筛的孔径 ,有利于较大反应物分子的反应 ,在层柱粘土催 化剂作用下 ,一些催化反应显示出择形选择性 。本文论述了层柱粘土在有机反应中的应用及其一些示例 。规 则间层结构的粘土矿物兼有云母的稳定性和膨润土的可膨胀性 ,是制备稳定性好的层柱粘土的原材料 。手性 试剂改性的钛层柱粘土可用于不对称氧化反应 ,为高选择性的新型层柱粘土催化剂的研制提供了有意义的 启示 。 关 　键 　词 :层柱粘土 ;交联粘土 ;催化剂 ;有机反应 ( ) 中图分类号 :P578964 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 2002 　　粘土矿物作为催化剂只能用于不多的反应 ,而 带有负电荷 ,平衡这些负电荷的金属离子夹在粘土 用粘土矿物制备的粘土层间夹心催化剂则大大拓展 矿物层间。水合金属离子有较大的体积 ,离子水合 了粘土催化剂的应用范围。粘土层间夹心催化剂主 后可使粘土矿物层间距增大 , 同时这种层间离子可 要有三种类型 :层间金属或金属离子催化剂 ,层间有 与溶液中的其它离子交换 , 因此利用粘土矿物的可 机金络合物催化剂和层间无机氧化物催化剂 。本文 膨胀性和层间离子的可交换性 ,在粘土层间引入各 介绍了粘土层间无机氧化物催化剂 ,它是粘土矿物 种阳离子或阳离子团制备层柱粘土矿物催化剂 。 层间域支撑无机氧化物柱子的层柱粘土催化剂 ,具 粘土矿物的膨胀是一个可逆过程 ,使层间电荷 有比沸石分子筛更大的孔径 ,适合于较大反应物分 平衡的阳离子水合后 ,具有较大体积的水合离子 ,使 子的反应 ,是一类新型催化剂材料[ 1 ,2 ] 。 粘土矿物的层间距增大 ;但当层间水合离子经升温 脱水后 ,层间距又会收缩到原状 。粘土矿物膨胀时 1 　层柱粘土特征 离子交换引入粘土层间的柱化剂 ,经脱水后转化为 　　粘土是一种具层状结构的铝硅酸盐 ,一般都由 氧化物柱子 ,支撑在收缩恢复原状的层间 ,此结构类 ( ) 四面体和八面体组成的四面体片层 T 和八面体片 似柱廊 ,所以称为层柱粘土或柱撑粘土 ,也称为层层 ( ) 层 O 相间排列而成 。最主要的结构单元层是 2 ∶1 柱分子筛 ;柱化剂的作用是作为层间的交联剂 ,所以 层 ,即二层