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本章主要内容 第一节 溶剂萃取的概述 第二节 超临界流体萃取 第三节 反胶束萃取 第四节 双水相萃取 8.1 溶剂萃取概述 萃取:当含有生化物质的溶液与互不相溶的第二相接触时,生化物质倾向于在两相之间进行分配,当条件选择得恰当时,所需提取的生化物质就会有选择性地发生转移,集中到一相中,而原来溶液中所混有的其它杂质(如中间代谢产物、杂蛋白等)分配在另一相中,这样就能达到某种程度的提纯和浓缩。 萃取在化工上是分离液体混合物常用的单元操作,在发酵和其它生物工程生产上的应用也相当广泛, 萃取操作不仅可以提取和增浓产物,使产物获得初步的纯化,所以广泛应用在抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物 的提取上。 萃取过程 萃取的基本概念 ①萃取 : 溶质从料液转移到萃取剂的过程。 ②反萃取:溶质从萃取剂转移到反萃剂的过程。 在完成萃取操作后,为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施,将目标产物从有机相转入水相的操作就称为反萃取(Back extraction) ③物理萃取和化学萃取:物理萃取的理论基础是分配定律,而化学萃取服从相律及一般化学反应的平衡定律。 萃取的基本概念 萃取法是利用液体混合物各组分在某有机溶剂中的溶解度的差异而实现分离的。 料液:在溶剂萃取中,被提取的溶液, 溶质:其中欲提取的物质, 萃取剂:用以进行萃取的溶剂, 萃取液:经接触分离后,大部分溶质转移到萃取剂中,得到的溶液, 余液:被萃取出溶质的料液称为。 实验室液液萃取过程 生物萃取与传统萃取相比的特殊性 生物工程不同于化工生产,主要表现在生物分离往往需要从浓度很稀的水溶液中除去大部分的水,而且反应液中存在多种副产物和杂质,使生物萃取具有特殊性。 ① 成分复杂 ② 传质速率不同 ③ 相分离性能不同 ④ 产物的不稳定性 萃取过程有选择性 能与其它步聚相配合 通过相转移减少产品水解 适用于不同规模 传质快 周期短,便于连续操作 毒性与安全环境问题 pH值:pH低,有利于酸性物质分配在有机相,有利于碱性物质分配在水相。 温度:一般采用较低的温度。 无机盐:无机盐有利于溶质转移到有机相。 有机溶剂的选择 根据相似相溶的原理,选择与目标产物极性相近的有机溶剂为萃取剂,可以得到较大的分配系数(根据介电常数判断极性); 有机溶剂与水不互溶,与水有较大的密度差,黏度小,表面张力适中,相分散和相分离容易; 应当价廉易得,容易回收,毒性低,腐蚀性小,不与目标产物反应。 常用于生化萃取的有机溶剂有丁醇、丁酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等。 带溶剂 对于水溶性强的溶质,可利用脂溶性萃取剂与溶质间的化学反应生成脂溶性复合分子,使溶质向有机相转移。 ①抗生素萃取剂:月桂酸、脂肪碱或胺类等。 ②氨基酸萃取剂:氯化三辛基甲铵。 溶质与带溶剂之间的作用:离子对萃取、离子交换萃取、反应萃取。 乳 化 乳化:水或有机溶剂以微小液滴分散在有机相或水相中的现象。 这样形成的分散体系称乳浊液。 乳化带来的问题:有机相和水相分相困难,出现夹带,收率低,纯度低。 乳化 8.2 超临界流体萃取 概念:利用超临界流体的特殊性质,使其在超临界状态下,与待分离的物料(液体或固体)接触,萃取出目的产物,然后通过降压或升温的方法,使萃取物得到分离。 所谓超临界流体(SCF)即处于临界温度、临界压力以上的流体。在临界温度、压力以上,无论压力多高,流体都不能液化但流体的密度随压力增高而增加。 特点:密度接近液体 萃取能力强 粘度接近气体 传质性能好 超临界流体的发展 1822年,首次报道 1879年,发现超临界流体对固体有溶解能力 1970年 从咖啡豆提取咖啡因 1992年,首先报道了超临界聚合反应 一、超临界流体的萃取的原理 1. 流体的临界特征 气相、液相、固相三相成平衡态共存的点叫三相点。液、气两相成平衡状态的点叫临界点。在临界点是所要求的温度和压力分别称为临界温度(Tc)和临界压力(pc)。 稳定的纯物质及由其组成的固定组分混合物具有固有的临界状态点。 2. 超临界流体的特征 超临界流体(SCF)是处于临界温度和临界压力以上的非凝缩性的高密度流体。 超临界流体没有明显的气-液界面,既不是气体,也不是液体,是一种气-液不分的状态,性质介于气体和液体之间。流体处于超临界状态时,其密度接近液体密度,并且随流体压力和温度的变化发生十分明显的变化。 超临界流体的性质 超临界流体的主要特性 密度类似液体 压力和温度的变化均可改变相变 粘度, 扩散系数接近于气体 SCF的介电常数,极化率和分子行为与气液两相均有着明显的差别 可作为超临界流体的物质:二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨
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