固体物理学中的近似方法.docVIP

PAGE PAGE 31 目录 晶格振动和晶体热熔理论中的近似方法 1.1格波的讨论 1.2简正振动 1.3长波近似 2、能带理论中的近似方法 2.1能带理论的基本假设 2.2近自由电子近似 2.3紧束缚近似 2.4能带计算的近似方法 1.1格波的讨论 原子链的振动一维布拉菲格子的情形（简谐近似） 晶体中的原子并不是在各自的平衡位置上固定不动，而是为绕其平衡位置作振动。晶体中各原子的振动是相互联系的。用格波表述原子的各种振动模式，当原子间相互作用微弱时，原子的振动可近似为相互独立的简谐振动，这里的格波为平面简谐波，讨论的是简谐近似。具体如下： 图片1 一维原子链的振动考虑由一系列质量为m的原子构成的一维原子链。设平衡时原子间距为a。（如图一）由于热运动，原子离开各自的平衡位置，由此由于受到原子间相互作用所产生的恢复力，各原子具有返回平衡位置的趋势。下面讨论在原子间相互作用下，原子所受恢复力与相对位移的关系。 图片1 一维原子链的振动 设在平衡位置r=na时，两个原子间的相互作用势能为U(na),产生相对位移后，相互作用势能变为U()。将U()在平衡位置附近用泰勒级数展开，可得 （1） 当振动很微弱时，很小，势能展式中只保留到项，则第n+1个原子的恢复力近似为 （2） 式中 称为恢复力常数，相当于弹性系数。 除受到第n+1个原子的作用力外，原子n还受到第n-1个原子的作用力，其表达式为 （3）公式编号右对齐 如果仅考虑相邻原子的相互作用，则第n个原子所受到的总作用力为 第n个原子的运动方程可以写为 （4） 对于每一个原子，都有一个类似式（4）的运动方程，方程的数目和原子数相同。 式（4）是线性齐次方程，其解释振幅为A、角频率为的简谐振动的运动学方程。它可表述为 （5） 图片2 格波当第m个原子的位相银子之差（qma-qna）为2的整数倍时，原子因振动而产生的位移相等。由此可见晶格总各个原子间的振动相互间存在着固定的关系，即在晶格中存在着角频率为的平面波，即格波，这里的格波显然是平面简谐波，如图片2所示。格波的波长。若令n代表沿格波传播方向的单位矢量，则，这恰是格波的波矢。 图片2 格波 把式（5）代入运动方程组式（4）中，可得 （6） 上式表述的是与q的关系，称为色散关系。 1.2简正振动 晶格振动是晶体中所有原子振动的集合，其结果表现为晶格中的格波。一般而言，格波不一定是简谐的，但是却可以展成为简谐平面波的线性叠加。当振动微弱时，格波近似为简谐波。这时，格波之间的相互作用可以忽略，可以认为它们相互独立存在，称为独立的模式。 1.2.1简正振动 作为典型的微振动问题，我们采用质点系的微振动方法对晶格振动进行讨论。 在由N个原子构成的晶体中，每个原子有三个自由度，所以对于整个晶体系统运动状态须用3N个独立坐标进行描述。设第i个原子的质量为，则系统的动能为 （7） 这里同一原子的坐标，所以，其余类推。为简化表述，进行广义坐标变换，即 （8） 则式（7）可以改写为 （9） 对微振动系统的势能进行广义坐标变化，在平衡位置附近展开，在简谐近似下，略去二次项以后的各项，若取平衡位置为势能零点，势能可简化为 （10） 式中 （11） 如用矩阵形式表述式（10），则有 （12） 式中，是的转置矩阵，D是对称矩阵，满足。 从数学运算的角度看，由于晶格振动是晶体中诸原子的集体运动，系统的总能量必然包含诸原子的速度和坐标，并且可能出现不同原子间状态参量的交叉项。所以，在理论上表述比较困难。但在简谐近似下，引进正则坐标，通过正则变换可把原来的坐标系变换成正则坐标系，从而消去势能中的交叉项，使哈密顿量对角化。这样，就可把晶格振动的总能量表述为独立简谐振子的能量之和。在求解矩阵D的本征值和本证矢中，我们可以得到标准的简谐振动的动力学方程 （s=1,2,…,3N） (13) 这说明，晶体内原子在平衡位置附近的振动可近似看成是3N个独立谐振子的振动，而恰恰晶格振动的频率。式（13）的解为 （s=1,2,…,3N） 公式居中 （14） 这个结果显然是有关广义坐标的简谐振动。因此，广义坐标通常称为简正坐标，相应的称为简正频率。我们还可以求出 （i=1,2,…,3N） （15） 上式表明，每一个原子都以相同的频率作简谐振动。由N个原子构成的晶体中，原子的振动一般是3N个简正振动模式的线性叠加。即整个晶体的振动，是这3N个谐振子的振动叠加。 1.2.2下面以一维布拉菲