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纳米材料的化工制备 气相法(气体冷凝法、溅射法、化学气相沉积CVD、等离子体法等) 固相法(机械合金化、高温固相法、自蔓延燃烧合成法,冲击波合成法等) 液相法(沉淀法,水热法、溶胶-凝胶法、微乳液法) 喷雾干燥、超临界干燥、冷冻干燥、微波合成与干燥。 第二章 单分散颗粒制备原理 单分散体系 分散体系-由分散相和连续介质(分散介质)组成的多相体系称为分散体系。 单分散体系-分散相以大小、形貌均一致的状态被分散在分散介质中即形成了单分散体系。 单粒度体系-颗粒系统的粒径相等时,可用单一粒径表示其大小,这类颗粒称为单粒度体系或称为单分散体系。 成核和生长的分离 沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。 为了从液相中析出大小均匀一致的固相颗粒,必须使成核和生长两个过程分开,以便使已形成的晶核同步长大,并在生长过程中不再有新核形成。这是形成单分散体系的必要条件。 单分散体系形成的LaMer模型 成核要快 生长要慢 成核和生长的沉淀速率作为溶质的函数 抑制凝聚的方法 当颗粒直接接触时常不可逆地粘在一起,在某些情形下受“接触再结晶”支配。因此,制备单分散颗粒必须抑制凝聚。 (1)利用双电层; (2)利用凝胶网络; (3)利用防护试剂(排斥力,空间位阻)。 胶粒生长的动力学模型 (1)扩散控制生长-颗粒生长受单体扩散控制 dr/dt随r的增加而降低,即粒度分布随颗粒生长变得狭窄。 (2)反应控制生长 dr/dt与颗粒大小无关,在生长过程中?r为常数,相对标准偏差?r/r降低。 dr/dt与颗粒表面积成正比,随颗粒的生长进行,粒度分布变宽。 单体的储备 协调有节制的过饱和与提供大量单体两个要求 配位剂可节制阳离子和离子强度,恒定地释放金属离子; 硫代醋酸酰胺作硫的储备物; 溶剂水作低pH时氢氧根的储备物 多相体系里的固体前驱粒子起溶质储备物的作用。 典型的单分散体系 均相体系——由一相组成,单体储备物主要以溶质的形式构成,最终产物沉淀直接从均相溶液中发生。 多相体系-在沉淀之前体系就多于一相组成,单体被储备在一相或每一相中,最终产物沉淀是发生在这些相中的一相里。 无机精细化工工艺学 第一节 精细化工的定义与范畴 如何区别精细化学品与专用化学品,可归纳成以下六点: (1)精细化学品多为单一化合物,可用化学式表示其成分,而专用化学品很少是单一的化合物,常常是若干种化学品组成的复配物,通常不能用化学式表示其成分; (2)精细化学品一般为非最终使用性产品,用途较广、专用化学品的加工度高,为最终使用性产品,用途针对性强; (3)精细化学品大体是用一种方法或类似的方法制造的,不同厂家的产品基本上没有差别,而专用化学品的制造,各生产厂家互不相同,产品有差别,有时甚至完全不同; 第一节 精细化工的定义与范畴 (4)精细化学品是按其所含的化学成分来销售的,而专用化学品是按其功能销售的; (5)精细化学品的生命期相对较长,而专用化学品的生命期较短,产品更新很快; (6)专用化学品的附加价值率、利润率更高,技术密集性更强,更需依靠专利保护或对技术诀窍严加保密,新产品的生产完全需依靠本企业的技术开发。 第一节 精细化工产品的定义 精细化工产品: 对基本化学 工业生产的初级或次级化学品进行深加工而制取的具有特定功能、特定用途、小批量、多品种、附加值高、技术密集的一类化工产品。 具有如下特点: 具有特定功能、专用型强而通用性弱; 小批量、多品种; 技术密集度高,产品更新换代快,技术专利性强; 大量采用复配技术; 附加值高。 第二节 精细化工产品分类及作用 一、精细化工不仅提供了质优的半导体材料、磁性材料等,而且还提供了大量用于集成电路加工的超纯化学试剂和超纯电子气体。 二、精细化工对国防建设和空间技术的发展起着特别重要的作用。 三、开发精细化工产品,可以降低能源消耗和节省资源。 四、开发精细化工产品,可使原来的低档产品变为高档产品,显著提高经济效益,进而提高产品在国际市场上的竞争能力,并增加外汇收入,实现国民经济的良性循环,加速现代化建设的速度。 第三节 精细化工的发展趋势 1. 无机精细化工的发展趋势 首先,要立足于本国的丰富的资源,积极发展系列化、多规格、多性能、高质量的产品。 第二,注意发展与信息科学、生命科学和材料科学有关的无机精细化工产品。 第三,注意开发新的工艺技术,大力发掘无机物潜在的特殊功能。
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