第1,2节核磁共振基本原理.ppt

第十一章 核磁共振波谱分析 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer NMR方法 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 讨论: 二、 核磁共振现象 nuclear magnetic resonance （3）核磁共振产生的条件 condition of nuclear magnetic resonance 三.能级分布与弛豫过程 驰豫(relaxtion)——高能态的核以非辐射的方式回到低能态 第二节、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer 样品的制备： 常用溶剂的化学位移值 傅立叶变换核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： * * 第一节 核磁共振基本原理 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR principles of nuclear magnetic resonance 1H 应用实例 质谱给出分子量为269 分子式为:C17H17N3O （1）在很强的外磁场中，某些磁性原子核可以分裂成两个或更多的量子化能级。 （2）用一个能量恰好等于分裂后相邻能级差的电磁波照射，该核就可以吸收此频率的波，发生能级跃迁，从而产生 NMR 吸收。 P ? P: 原子核的角动量 ?: 磁矩 ?o: 拉默尔频率 ?: 磁旋比 ?o ?原子核 I 1/2 NMR的形成 （1）一些原子核像电子一样存在自旋现象，因而有自旋角动量： P = [I(I+1)]1/2 I 为自旋量子数 （3） m 与P方向平行。 （2）由于原子核是具有一定质量的带正电的粒子，故在自旋时会产生 核 磁 矩：m = ? P ? 磁旋比，即核磁矩与自旋角动量的比值，不同的核具有不同的磁旋比，它是磁核 一个特征（固定）值。 若原子核存在自旋，产生核磁矩，这些 核的 行为很象磁棒，在外加磁场下，核磁体可以有（2I+1）种取向。 只有自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩 可以产生能级分裂的核 (1) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I （重要） (2)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： 与外磁场平行，能量低，磁 量子数ｍ＝＋1/2; (2) 与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; ? E= E2 － E1 = （h/2 ?） ? B0 自旋核在磁场中的行为 P m= -1/2 m=+ 1/2 B 0 1H ? E E1 =－ （h/4 ?） ? B0 E2 =+ （h/4 ?） ? B0 磁旋比； B0外磁场强度 发生核磁共振时： ? E= h ?0 共振频率 ?0 = （1/2 ?） ? B0 ?E B0 1H splitting 13C splitting E ?静磁场(B0) ?E = h?B0/2? NMR的形成 30000 30000 9000 6000 3600 800 300 80 30 6 S/Na 800 900 500b 750 600 500 360 200 220 100 60 Frequency(MHz) 1996 2000 1995 1994 1988 1985 1978 1978 1969 1965 1961 year 背景介绍 （1）在相同 B0 下，不同的核，因磁旋比不同，发生共振的频率不同，据此可以鉴别各种元素及同位素。 例如，在 2.3 T 的磁场中，1H 的共振频率为100 MHz ，13C 的为 25 MHz 只是氢核的1/4，而 133Cs 的仅仅是氢核的1/8 左右。 总结 （2）对同一种核，? 一定，当B0 不变时，共振频率不变；当B0 改变时，共振