2011 第03讲 极化曲线测量与应用.pptVIP

* §2.4 阶跃法与慢扫描法测定稳态极化曲线 §2.5 稳态极化曲线的形状与应用 §2.6 旋转电极及其应用 2.4.1 阶跃法 §2.4 阶跃法与慢扫描法测定稳态极化曲线 包括恒电流阶跃法、恒电位阶跃法。 逐点控制测量极化电流（或极化电位），对应测定电极过程进入稳态情况下极化电位（或极化电流）。 1. 实验注意事项 ① 时间间隔 0.5~10 min ② 阶跃值 恒流法：0.5~10 mA； 恒电位法：5~100 mV； ③ 重现性 重现性差，重复多次求平均值（时间间隔、阶跃值保持一致）。 实验电路如下： 2.4.1 阶跃法 R1、R2、R3：R池1000 采用恒电流法逐点手动测定极化曲线的电路示意图 包括恒电流慢扫描法、恒电位慢扫描法。 2.4.2 慢扫描法 利用慢速线性扫描电压，控制恒电位（流）仪，通过恒电位（流）仪控制研究电极按线性规律变化，同时测极化电流（位）。如下图所示，电极稳态的建立需要一定的时间，对于不同的体系达到稳态所需的时间不同。因此，扫描速度不同，得到的结果就不一样。 1. 实验注意事项 2.4.2 慢扫描法 ① 慢扫描慢到电极过程进入稳态； ② 适于比较试验； 相同扫速下，测试极化曲线如右图所示： ③ 确定适宜的扫速，针对电极体系； ④ 仪器响应速度高。 扫描是给定方式，恒是控制方式。 2. 实验电路：P39 2.4.2 慢扫描法 线性电位扫描实验电路 如下图所示，在恒电位仪上接2个纯电阻，看是否符合欧姆定律，符合则该恒电位仪性能就好，不符合则其性能较差。如果R1=R2=1?， ，则 。 1. 方法一 2.4.3 恒电位仪的评价 2. 方法二 2.5.1 一般形式 锂离子电池： §2.5 稳态极化曲线的形状与应用 ① 线性极化区； ② Tafel区； ③ 极限扩散区。 答：(1) OC段：电化学控制步骤，其中 OA段：线性极化区， ； AB段：弱极化区，介于线性极化与Tafel区之间； BC段：Tafel区， ； CD段：为混合控制步骤， ； DE段：为扩散控制步骤， 。(2) 曲线变化情况如图中虚线所示。由于对溶液进行搅拌，对原电化学控制的电位区间无影响，只改变扩散步骤作为控制步骤的电极过程。 例：实验测得某一金属电沉积过程的稳态阴极极化曲线如下图所示，请回答：(1) 说明图中各段的控制步骤；(2) 当对溶液加强搅拌时，在图中画出曲线的变化情况，说明变化的原因，你从中得到哪些启示？ 2.5.1 一般形式 ① 确定化学电源的限制电极与非限制电极； 如右图所示，“+”为限制电极， “-”为非限 制电极。 在电池中的应用 2.5.2 极化曲线的应用 ② 选择配方； B比A好。 ③ 选择添加剂。 ② 选择阳极面积 ① 镀液配方选择 2. 在电镀工艺中的应用 S2S1，I致钝 ↑。 3. 在电解中的应用 如何降低槽压？ 利用斜率可求出表观传递系数α和β，两条直线外推到交点，交点的横坐标即为 ，相应的纵坐标为 ，即对应于平衡电势Eeq，对于腐蚀金属电极， 。 用 作图，即得Tafel直线，阴极极化、阳极极化斜率为： 阴极极化： 阳极极化： ① Tafel直线外推法测i0（或icorr），强极化区 4. 求电化学参数 当ii0时，即电极处于强极化区时 由上式可知，平衡电位附近的线性极化曲线 是一条直线，由直线的斜率可求极化电阻 ，根据 ，如下图所示： ② 线性极化法测极化电阻或电荷传递电阻、电化学反应电阻Rct及交换电流密度i0（平衡电位附近，弱极化区） 4. 求电化学参数 ③弱极化(强极化与线性极化之间) 4. 求电化学参数 由于强极化对电极体系扰动太大，而线性极化法由于近似处理带来的误差较大，弱极化区的测量，可以从极化值正、负几十毫伏范围内的数据同时求得i0、αn和βn，对被测体系的扰动小且结果精确，故引起了电化学工作者研究的关注。 ③弱极化(强极化与线性极化之间) 4. 求电化学参数 在弱极化条件下，对Bulter-Volme