气体净化与分离(4).ppt

* 第三章 气体脱硫 4.1 概述 4．1．1气体脱硫的重要性 （1）化工过程设备、管道、催化剂、产品质量等的保证 （2）和谐社会发展和经济稳定持续增长的需要 （3）硫资源回收利用的需要 4．1．2煤炭中硫存在的形态 （1）煤炭的分类：高硫煤、中硫煤和低硫煤 （2）煤中硫存在形式：无机硫和有机硫 4．1．3气体中硫化物的形成 （1）煤气化 （2）煤热解 （3）煤燃烧 4.2 硫化氢的脱除 4．2．1硫化氢的性质 4．2．2硫化氢脱除方法 （1）湿法：分为湿式氧化法和胺法。湿式氧化法是溶液吸收H2S后直接转化为单质硫，单质硫分离后溶液循环使用；胺法是将吸收的H2S在再生系统释放，然后将H2S送至克劳斯装置再转化为单质硫，溶液则循环使用。 湿式氧化法 ①蒽醌二磺酸钠法(ADA法) ②栲胶法( TV法) ③PDS法 ④MSQ法 ⑤氨水液相催化法( Perox法) ⑥配合铁法 胺法 （1）胺法脱硫的原理 （2）脱硫工艺 ① aMDEA工艺 ② Gas/Spec工艺 ③Amine Guard工艺 ④Ucarsol工艺 ⑤Sulfinol工艺 ⑥Flexsorb工艺 （3）位阻胺脱硫原理 （4）国内胺法脱硫技术的进展 （5）存在的问题 （4）沸石分子筛 沸石分子筛是具有四面体骨架结构的铝硅酸盐，其中骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所支用。 [M2(I), M(II)]O·Al2O3·nSiO2·mH2O M(I), M(II)分别为一价，二价金属Na, K, Ca, Ba或有机阳离子等。n称为硅铝比，一般为2-10。 （5）活性白土 活性白土主要成分为硅藻土（SiO2 50-70%, Fe2O3 2-4%, Al2O3 10-16%, MgO 1-6%），主要用于脱色（润滑油、油脂类脱色）。 （6）Fe2O3 氧化铁在化学工业中常常作为催化剂或净化剂，实际上氧化铁是催化剂或净化剂的前驱物，在使用中活性中心不一定为氧化铁。 （7）ZnO 氧化锌是一个伴有化学反应的吸收剂。具有较高的平衡转化率，脱硫精度最高。 （8）MnO MnO脱硫剂是天然锰矿，在使用前用氢或一氧化碳还原得到的。 MnO2 + H2 = MnO + H2O MnO2 + CO = MnO + CO2 锰矿的比表面积在20～40m2/g左右。 （9） 碳分子筛 碳分子筛是一种兼具活性炭和分子筛某些特性的碳基吸附剂。碳分子筛具有很小微孔组成，孔径分布在0.3nm～1nm之间，它的最大用途是空气分离制纯氮。 3．1．3吸附剂的性能要求 （1）大的比表面积 （2）较高的强度和耐磨性 （3）颗粒大小均匀 （4）具有一定的吸附分离能力 （5）具有一定的商业规模及合理的价格 3．1．4吸附的应用 （1）气体、液体的干燥。 （2）工业气体的净化--脱硫、脱氯。 （3）水的净化处理--软化水 （4）气体分离，等温（压）吸附分离 （5）催化 （6）色谱分析 （7）布和纤维染色--铅胶分散，吸附染色。 （8）润滑（见“表面的物理化学”下册，第七章） （9）生命--土壤，团粒结构 3．2吸附的实质 3．2．1吸附过程中的基本概念 吸附：当气体与固体表面接触时，固体表面上气体的浓度高于气相主体浓度的现象称为吸附现象。 吸附过程：固体表面上气体浓度随时间增加而增大的过程，称为吸附过程。 脱附过程：固体表面上气体浓度随时间增加而减小的过程，称为脱附过程。 吸附平衡：当吸附过程进行的速率和脱附过程进行的速率相等时，固体表面上气体浓度不随时间而改变，这种状态称为吸附平衡。 吸附速率和吸附平衡的状态与吸附温度和压力有关。在恒定温度下进行的吸附过程称为等温吸附；在恒定压力下进行的吸附过程称为等压吸附。 吸附剂：吸附气体的固体物质称为吸附剂。 吸附质：被吸附的气体称为吸附质。 吸附态：吸附质在表面吸附后的状态称为吸附态。 吸附中心：吸附发生在吸附剂表面的局部位置，这样的位置称为吸附中心（吸附位）。对催化剂来说，吸附中心常常是催化活性中心。 表面活性中间物种：吸附中心和吸附质分子共同构成表面吸附络合物，即表面活性中间物种。 3．2．2物理吸附和化学吸附 根据分子在固体表面吸附时的结合力不同，吸附可分为物理吸附和化学吸附。 物理吸附：发生物理吸附的吸附力是物理性的，即主要是Va