热力学第一定律及其应用(D).ppt

 Welcome to the first law of thermodynamics § 1.7热化学 1.化学反应的热效应 在恒压或恒容条件下,产物与反应物温度相同,只做体积功不做其它时,化学反应吸收或放出的热效应,叫化学反应的热效应效应,简称为反应热. 3）离子的标准摩尔生成焓 恒温恒压下1mol纯物质溶解于一定量的溶剂中形成溶液时所产生的热效应为此物质在该温度、压力下的摩尔积分溶解热 摩尔积分溶解热不仅与溶质、溶剂的本性有关，而且还与所形成溶液的浓度有关。 随着溶液浓度减小，摩尔积分溶解热趋于定值，此值称为物质的无限稀释摩尔积分溶解热。 n1/n2 积分溶解热 0.5 15.73 1.0 28.07 5.0 58.03 1000 78.58 10000 93.64 无穷大 96.19 摩尔微分溶解热(molar differential solution heat)  若在一定量某浓度的溶液中加入dn2溶质，产生的热效应 与dn2之比称为摩尔微分溶解热 下角标n1表示溶剂量不变，也可理解为是在大量某浓度的溶液中加入1mol n2溶质所产生的热效应。此时由于是大量体系中加入1mol溶质，仍可视溶液的浓度不变。 Q-n(溶质）曲线任一点的正切为该浓度时的微分溶解热。 5）稀释热 恒温恒压下，将一定量溶剂加入含1mol溶质的溶液中形成较稀溶液时的热效应为摩尔积分稀释热或摩尔积分冲淡热 (molar integral dilution heat) 。 摩尔微分稀释热 若加入溶剂量为dn1，产生的热效应 与dn1之比称为摩尔微分稀释热或摩尔微分冲淡热(differential dilution heat) 6）反应热与温度的关系---基尔戈夫方程 .燃烧和爆炸反应的最高温度 在极限情况下,燃烧爆炸反应几乎瞬间完成,可以认为系统和环境是绝热的 计算定压燃烧反应的最高火烟温度的依据 不可逆相变过程的?U、?H、W和Q 需要设计一个虚拟过程，该过程只含有可逆相变和纯PVT变化。 例： 邻二甲苯 邻二甲苯 P1=101.325kPa 恒压 P2=101.325kPa T1=298.15K T2=443.15K n=200mol n=200mol 正常沸点为144.4℃、该温度?vapHm=36.6kJ?mol-1 CP,m(l)=0.203kJ?K-1?mol-1,CP,m(g)=0.160kJ?K-1?mol-1 求过程的?U、?H、W和Q 设计过程如下： 邻二甲苯 邻二甲苯 P1=101.325kPa ?H P2=101.325kPa T1=298.15K T2=443.15K n=200mol n=200mol ?1H ?3H 邻二甲苯 邻二甲苯 P3=101.325kPa 可逆相变 P4=101.325kPa T3=417.55K ?2H T4=417.55K n=200mol n=200mol 7）新陈代谢与热力学 生命体是一个敞开体系，适合于生命体的热力学第一定律可以表示为 * * The first law of thermodynamics is concerned with the conservation of energy and with the interrelationship of work and heat. 第一章 热力学第一定律及其应用 化学反应热效应 化学反应 热效应 此时的热效应 恒（等或定）压热效应 恒（等或定）容热效应 恒容热效应与恒压热效应 化学反应的热效应—等压热效应与等容热效应 C6H