第十三章 过渡金属一、二.pptxVIP

第十九部分 过渡金属一;2、有可变的氧化态 因(n-1)d轨道和ns轨道的能量相近，d电子可以全部或部分参与成键，所以除ⅢB族只有+3氧化态外，其他各族元素都有可变氧化数，其变化趋势是同一周期从左到右逐渐升高，然后降低；同一族从上到下高氧化态趋于稳定。如MnO4-有强氧化性，而ReO4-无氧化性。 3、易形成配合物 因为 d区元素的离子一般具有高的电荷小的半径和9~17的外层电子构型，因而有较强的极化作用； 这些离子往往有未充满的d轨道，形成配合物可额外获得晶体场稳定化能。 4、配离子大多有颜色 d区元素离子在配体的作用下，d轨道发生分裂，因d电子可发生d-d跃迁而显色。 5、往往具有磁性和催化性能 在d区元素及其化合物中，如果原子的d轨道具有未成对电子，由于自旋而产生顺磁性；如果原子有空的d轨道，由于能接受外来电子而产生催化性能。 ;二、钛 1、常见氧化态 有+2、+3、+4，以+4稳定。+2在水溶液中不存在，因能还原水放出H2。 2、钛铁矿制TiO2的主要步骤 用磨细钛铁矿与热浓H2SO4反应生成TiOSO4 FeTiO3+2H2SO4→TiOSO4+FeSO4+2H2O 同时生成Fe3+，可加入Fe屑还原成Fe2+ ，冷却使FeSO4·7H2O结晶析出，将TiOSO4加热水解得偏钛酸： TiOSO4+H2O→H2TiO3↓+H2SO4 焙烧：H2TiO3=TiO2+H2O ;三、钒 1、常见氧化态 有+2、+3、+4、+5 在酸性溶液中VO2+是稳定的，V2+和V3+有还原性，VO2+有氧化性。不同氧化态的钒有不同颜色:?? VO2+黄，VO2+兰，V3+绿，V2+紫 ;2、五氧化二钒 V2O5是主要V化合物之一，呈橙黄色（或砖红色）可由NH4VO3热分解制取： 2NH4VO3=V2O5+2NH3+H2O V2O5以酸性为主的两性氧化物： V2O5+6OH-=2VO43-+3H2O V2O5溶于强酸生成钒氧离子VO2+。V2O5有氧化性，与浓HCl反应放出Cl2 ： V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2O ;3、钒酸的缩合反应 在VO43-溶液中加H+，随pH降低，VO43-缩合成不同缩合度的多钒酸根，当pH1时，最后得VO2+。如： 2VO43-+2H+→V2O74-+H2O 3VO43-+6H+→V3O93-+3H2O ……??????? …… VO43-+4H+→VO2++2H2O ;四、铬、钼、钨 1、常见氧化态 在酸性溶液中Cr2+是强还原剂，Cr2O72-是强氧化剂，Cr3+最稳定；在碱性溶液中以CrO42-稳定。Mo，W主要以Mo (Ⅵ)、W(Ⅵ)形式存在。 ;2、铬铁矿制取金属Cr的主要步骤 （1）铬铁矿矿粉和纯碱混合，鼓入空气共熔： 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2=8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2 （2）在浸取的Na2CrO4溶液中加入Na2S溶液还原 2Na2CrO4+6Na2S+23H2O=8Cr(OH)3↓+3Na2S2O3+ 22NaOH （3）将Cr(OH)3在高温下灼烧 2Cr(OH)3=Cr2O3+3H2O （4）用铝热剂还原Cr2O3 Cr2O3+2Al=2Cr+Al2O3 ;3、从辉钼矿（MoS2）中制备MoO3的主要步骤: （1）焙烧：?? 2MoS2+7O2=2MoO3+4SO2 （2）加氨水浸取：? MoO3+2NH3·H2O=(NH4)2MoO4+H2O （3）加(NH4)2S除Cu2+等杂质 Cu(NH3)42++(NH4)2S→CuS↓+2NH4++4NH3↑ （4）酸化析出钼酸：? (NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4↓+2NH4Cl （5）热解：???? H2MoO4=MoO3+H2O ;4、Cr(Ⅲ)化合物 Cr2O3实验室制法： (NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O Cr2O3的两性氧化物： Cr2O3+6H+→2Cr3++3H2O Cr2O3+2OH-+3H2O→2Cr(OH)4-(或CrO2-) ;Cr3+在水溶液中以Cr(H2O)63+形式存在，为紫色。铬盐溶液常呈绿色，这是因为内界H2O被其他离子置换的缘故，如[Cr(H2O)6]Cl3为紫色。[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O为淡绿色，[Cr(H2O)4Cl2]·Cl·2H2O为暗绿色。 Cr3+在碱性溶液中易被氧化为CrO42-，如： 2Cr3++3H2O2+10OH-=2CrO42-+8H2O ;5、Cr(Ⅵ)化合物 Cr2O72-与CrO42-之间存在平衡： 2CrO42-（黄）+2H+=Cr2