有机化学第一章、第二章 绪论及烷烃（陈青）.pptVIP

有 机 化 学 第一章 绪论 有机——“有生命的物质” ANIMALS MICROBES §1.2 化学键 一、 化学键的形成及表示方法 1.化学键的形成-八隅体规律 八隅体规则(或称八电子规则)是化学中一个简单的规则，它指出各个原子趋向组合，令各电子的价层都拥有八个电子，与惰性气体拥有相同的电子排列。主族元素，如碳、氮、氧、卤素族、钠、镁都依从这个规则。简单而言，当组成离子或分子的组成原子的最外电子层有八个电子，它们便会趋向稳定。 2.离子键 电负性相差较大的原子相遇，其中电负性小的原子的外层价电子强烈地偏向电负性大的原子，形成正负离子，两个离子之间通过电荷吸引力形成离子化合物，这种作用力就是离子键。 碳元素:核外电子排布 1S22S22P2，不易获得或失 去价电子，易形成共价键。 (1) 路易斯结构式: 用共用电子的点来表示共价键的结构式。2013/3/5 第一周 星期二 第一节 (2) 凯库勒结构式: 用一根短线代表一个共价键。 共价键成键类型 ?键与?键 1.键长：在有机物分子中两个成键原子核间的平均距离称为键长，单位nm或pm (纳米、皮米)(1 nm =10-9m， 1pm=10-12m ) 。 有机物中最重要的几种共价键有：C-H(100pm)；C-C(154pm)；C=C(134pm)；C≡C(120pm) 同一类型的共价键的键长在不同的化合物中可能稍有差别。  2.键角(方向性) ：任何一个两价以上的原子，与其它原子所形成的两个共价键之间的夹角。 三、共价键和分子的极性 当两个相同的原子或原子团形成共价键时，由于其电负性相同，因此成键电子云对称地分布在两个原子周围，分子的正、负电荷中心重合，这种键称为非极性共价键。但是在大多数情况下，形成共价键的两个原子的电负性并不相同，成键电子云分布不对称，在电负性大的原子周围电子云密度较高带部分负电荷，而电负性小的原子带部分正电荷，结果使键出现极性，这种类型的键称为极性共价键。 若用?表示部分电荷，?+、 ?-分别表示部分正、负电荷，则 极性共价键和非极性共价键可分别表示如下： 极性与物质熔、沸点的关系 极性不同（分子量相等或接近）的有机分子，极性越大，熔沸点越高。例： 极性相同或相近的有机分子，当分子量相同时，其分子中的 支链越多，沸点越低。 极性与溶解度的关系 根据相似相溶原理，极性越大的有机分子在极性溶剂中溶解 度较大，而在非极性溶剂中溶解度较小。极性相同或相近 的，在与其结构相似的溶剂中的溶解度较大。 分子的极性大小在外电场的作用下可发生改变，甚至一些非极性分子，当有外电场存在时，也可产生极性，外电场消失时，其极性也随之消失，这种情况下产生的偶极矩称为暂时性偶极矩，共价键产生暂时性偶极矩的能力大小称为其极化性。 键的极性用极化度来度量，它表示成键电子被成键原子核约束的相对程度。极化性与成键原子的体积、电负性和键的种类有关外，与外电场的强度也有关系。 键的极性 C-F＞C-Cl＞C-Br＞C-I 键的极化性 C-F＜C-Cl＜C-Br＜C-I 注意：极性是分子内在的性质，而极化性是在外电场作用下产生的暂时现象。 四、价键理论 1.价键理论原子轨道—原子中每个电子的运动状态都可以用一个单电子的波函数?（x，y，z）来描述。 ?称为原子轨道，因此电子云的形状也可以表达为轨道的形状。 （1）价键的形成可看作是原子轨道的重叠(交盖)或电子(自旋相反)配对的结果。每一对电子成为一个共价键。 例如：（H-F,N N)，H-O-H) （2）共价键具有饱和性—一个未成对的电子既经配对成键，就不能与其它未成对电子偶合。(F-H-F×) （3）共价键具有方向性(最大重叠原理):两个电子的原子轨道的重叠部分越大，形成的共价键就越牢固。 (1)当原子组成分子时，形成共价键的电子即运动于整个分子区域； (2)分子中价电子的运动状态，即分子轨道，用波函数? 来描述；(薛定谔方程的解) (3) 分子轨道由原子轨道线性组合形成，形成的轨道数与参与成键的原子轨道数相等。 ?1=?1 + ?2 (符号相同，即：波相相同 成键轨道) ?2=?1 - ?2 (符号不同，即：波相相反 反键轨道) (4)每个分子轨道只能容纳两个自旋相反的电子(Pauli不相容定理)。(2013/3/5 星期二、第一周） (5)电子总是首先进入能量低的分子轨道（Hund规则）。 价键理论认为形成共价键的电子只处于化学键相连的两个原子之间的区域内的运动，即定域的观点；分子轨道理论认为成键电子遍布在整个分子的区域内运动，即离域的观点。 原子轨道组成分子轨道，必须符合的三个条件 （1） 对称性匹配(旋