结构化学讲义第三章共价键和双原子分子结构化学.ppt

异核双原子分子轨道能级示意图 某些异核双原子分子与同核双原子分子电子总数相同，周期表位置相近，它们的分子轨道、成键的电子排布也大致相同，即等电子原理。 例如CO的电子数与N2相同，它们的电子组态也相类似，即它和N2的区别是氧原子比碳原子多提供两个电子，形成一个配键。氧原子的电负性比碳原子的高，但在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了碳、氧之间的由电负性差别引起的极性，所以CO分子 是偶极矩较小的分子。与N2分子相似，有三重键，较稳定，是一碳化学中的重要原料，亦是羰基化合物中很强的配体。 应用等电子原理，BN分子与C2分子相似，电子组态(1σ)2 (2σ)2 (3σ)2 (4σ)2 (1π)4，基态光谱项为1Σ 等电子原理 分子 电子数 电子组态 光谱项 LiH 4 K(2σ)2 1Σ+ BeH 5 K(2σ)2 (3σ)1 2Σ+ CH 7 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)1 2Π NH 8 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)2 3Σ— OH 9 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)3 2Π HF 10 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)4 1Σ+ BeO , BN 12 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 1Σ+ CN ,BeF 13 KK