热力学第一定律-2(3).pptVIP

作业题：P129 4、5、12、29. 其它：3、9、13、16、17、19、26、27、30、32。 复习题 ：P128 4 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体， 所以： 注意： 式 ① 只有在理想气体假设下才严格成立。 除非特别说明，一般情况下 ?rH、?rU 值本身均较大，实际气体下使用 ① 式一般也不会有大的偏差。 若反应系统只有液体和固体，则 ?rH ? ?rU。 Q p = Q v + ?n RT ① 三、热化学方程式 nB,0 和nB任一组分在起始和t 时刻的 mol 数， ?B 任一组分的化学计量数，+，－ △? = 1 mol，表示完成了一个计量反应式。 1. 反应进度 化学计量反应： ? ?i R i ? ? ?j P j 0 = ??BB 反应进度： 气体的标准态：温度为T，压力为100 KPa 的理想气体，是假想态。 纯固体或纯液体的标准态：温度为T，压力为 100KPa 的状态。 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 2. 压力的标准态 3. 热化学方程的写法 除了写出普通的化学计量方程式外，需在方程式的后面标明反应的热效应 ?H（或 ?U）值； 即标明一定温度和压力（或等容）下反应进程 △? = 1 mol 时系统所吸收或放出的热量。 通常用“?rHm”表示反应的等压热效应。 如果反应是在特定的温度和压力下进行的，可对 ?rHm 加上角标； 即若参加反应的各物质都处于标准态，则其热效应为标准摩尔焓变，可写成 ?rHm? ( T )，角标 “?” 表示标准压力 P?。 2) 由于反应物或产物的物态不同，其反应热效应也会改变，所以热化学方程式必须注明物态。溶液中的溶质参加的反应，需注明溶剂。 例如： 对于溶液中盐酸和氢氧化钠的反应： HCl (aq) + NaOH (aq) ? NaCl (aq) + H2O (l ) ?rHm? (298.15K) = ?57.3 kJ/mol 石墨和氧生成 CO2： C（石墨）+ O2（g）? CO2（g） ?rHm? (298.15K) = ? 393.1 kJ/mol 氢和碘的反应： H2（g）+ I2（g）? 2HI（g） ?rHm? ( 573K ) = ?12.8 kJ/mol 4. 反应的摩尔焓变?rHm ?rHm 指产物的总焓与反应物总焓之差，以 H2、I2 反应为例： H2（g）+ I2（g）? 2HI（g） ?rHm = 2HHI (g) ? ( HH2 (g) + HI2 (g) ) 若知道了反应物、生成物的焓值，反应热就可得到。 ① 由于 ?rHm 只是状态函数的变化，当反应逆向进行时，反应热应当与正向反应的反应热数值相等而符号相反，即： ?rHm (正向反应) = ??rHm (逆向反应) ② H 是一容量性质，故反应热与参加反应的物质数量有关。 注意： 例如： H2(g) + ? O2(g) ? H2O (l) ?rHm? (298K) = ? 285.5 kJ/mol 2 H2 (g) + O2 (g) ? 2H2O (l) ?rHm? (298K) = ? 571.0 kJ/mol 因此，反应的热效应?rHm必须紧接在反应计量方程式之后，单独给出?rHm是不确切的。 四、Hess定律 1840年， Hess在总结了大量实验结果的基础上，提出了Hess定律。 1. Hess定律表述： 化学反应不论是一步完成还是分几步完成，其总的热效应是相同的，即反应热只与反应的始态和终态有关，而与反应所经历的途径无关。 2. Hess定律适用条件： Hess定律是热力学第一定律在化学过程中的一个应用。 所涉及的化学步骤都必须在无非体积功 (Wf = 0)、等压或等容条件下 (通常等压)。 奠定了整个热化学的基础。可根据已经准确测定的反应热来计算难以测量或不能测量的反应的热效应。 3. Hess定律的意义： 计算 C (s) + ? O2 (g) ? CO (g) 的热效应 例： 即：从 C (s) 氧化到CO2 既可直接一步反应，也可分两步，先氧化到CO，再进一步氧化到CO2，总热效应相同。 ?rHm? = ?rHm,1? ? ?rHm,2? 五、标准摩尔生成焓 在标准压力下，在进行反应的温度时，由最稳定状态的单质合成 P?下