天然产物化学-第2章-糖与苷.pptVIP

苷元β位有取代时的苷化位移 同五异十其余七： 苷元α-碳和糖端基手性相同(同为R或S)时：向低场位移~5 ppm 与苷元为β-无取代的环醇相同：向低场位移~7 ppm 苷元α-碳和糖端基碳手性不同时：苷化向低场位移~10 ppm 第6节糖的结构测定 单糖、低聚糖 多糖 一、糖链结构的测定 纯度 MW 单糖的鉴定 单糖绝对构型的测定 单糖之间连接位置的决定 糖链连接顺序的决定 苷键构型、氧环的决定 1、纯度的测定 纯度 不同于小分子化合物 相似链长的平均分布 方法 超离心法 高压电泳法（通常制成硼酸络合物再电泳） 凝胶色谱法, 柱h:d40 旋光测定法：不同浓度乙醇↓，比较↓的比旋光度 其他方法如：官能团摩尔比法、示差折射法、HPLC法等 2、MW 传统方法 物理方法：沉降法、光散射法、粘度法、渗透压法、超滤过法、超离心法 凝胶柱色谱法 MS ESI-MS：单或多电荷质子 MALDI-TOF-MS MALDI (基质辅助激光解析电离)：激光照射样品与基质形成的共结晶薄膜，基质从激光中吸收能量传递给生物分子，而电离过程中将质子转移到生物分子或从生物分子得到质子，而使生物分子电离的过程 多为单电荷质子! 3、单糖的组成 全水解 PC（纸色谱） 显色确定：单糖的种类 TLCS：大致定量 GLC（气液色谱） 多糖：MeOH解→TMS化 以甘露醇或肌醇为内标，用已知单糖作标准 HPL