溶胶凝胶法与应用.pptVIP

传统的干燥方法造成气凝胶的体积逐步收缩，以致开裂碎化，这是因为气凝胶中毛细孔内的流体在气液相交界面上存在着表面张力的缘故。 在凝胶干燥前，凝胶网络结构中充满了液体溶剂，随着干凝胶燥的进行，溶剂有部分挥发后，液体在凝胶网络的毛细孔中开始形成弯月面，产生的附加压力 若对于半径为的圆柱形孔洞，流体表面张力引起的毛细管收缩压强（capillary pressure）△p为： （1）式中的 为液体的表面张力， 为弯曲液面与固体壁间的湿润角。若考虑弯曲液面为球面，则： （1） （2） 2　传统干燥方法存在的问题 液体的表面张力越大，气凝胶所承受的毛细压力越大， 毛细管越细，其收缩压强越大 例半径为15nm的充满乙醇流体的直毛细孔，理论计算所承受的压力为3.03MPa 如此强的毛细压力，使被干燥对象间的粒子进一步接触、挤压、收缩和聚集 一般的干燥方法：难于阻止气凝胶中微粒间的接触、挤压与聚集作用，不可能制得具有结构稳定的介孔材料，也不可能由sol-gel制得分散性好的纳米级超微材料。 消除办法 低温冷冻干燥 超临界干燥:驱除空隙里液体 加入表面活性剂干燥会引入杂质 超临界流体干燥 保持凝胶原先的分散结构 避免粒子的团聚和凝并 防止材料基础粒子变粗 防止比表面急剧下降 防止孔隙大量减少 3、超临界干燥技术的原理 在超临界状态下的流体，气--液界面消失，表面张力不复存在，凝胶毛 细孔中不存在由表面张力产生的附加压力 超临界干燥技术的原理 3.1 气-液相变关系 任何一气体都有一个特定的温度，在此温度以上，不论加入多大压力都不能使气体液化，这个温度就称为临界温度。使该气体在临界温度下液化所需的压力叫临界压力。 超临界流体干燥技术是利用液体的超临界现象，即在临界点以上，气液相界面消失，来避免液体的表面张力。 这是因为液体的表面张力与温度有如下的关系： 其中 为液体的摩尔体积； 为临界绝对温度； 为常数，非极性液体的约为2.2×10-7J.K-1。当温度接近临界温度时， 即 时，趋于零，液－气界即行消失。 3.2 流体达到超临界状态有两条途径： 一是为防止凝胶内流体蒸发，先用惰性气体加压使压强从A升至A’，再升温使温度从A’至B点超临界状态； 二是向装有凝胶的高压釜内加入同凝胶孔内相同的流体，加热使温度从A至B达到超临界状态；达到超临界状态后，将系统恒温减压，排出溶剂蒸汽，减压至常压D点后可降温至室温。从而能获得结构稳定、粒径分布窄的超微颗粒。 　单元相图超临界干燥过程示意图 超临界流体TTc, PPc 　气体、液体及超临界流体的性质 Properties Gas SCF Liquid 101.325kpa,15~30℃ Tc,pc Tc,4pc 15~30℃ density/g.cm-3 (0.6~2)×10-3 0.2~0.5 0.4~0.9 0.6~1.6 viscosity/g.cm-1.s-1 (1~3) ×10-4 (1~3) ×10-4 (3~9) ×10-4 (0.2~3) ×10-2 diffusion factor/cm2.s-1 0.1~0.4 0.7×10-3 0.2×10-3 (0.2~3) ×10-5 SCF的性质与低于临界温度和压力下的气体和液体的性质不同，具有许多重要的特殊性质，如密度、热容和导热性能与液体相似，粘度和扩散系数与气体相近。 SCF具有强的溶解能力，广泛用于抽提、萃取；SCF的性质在临界点附近随温度和压力的变化而急剧变化，因而可通过压力或温度的微小变化来调节其物性，利用此性质可将溶入的溶质分离、干燥的目的。 试验升温加压操作线路 乙醇的P-V-T 图 若溶剂为无水乙醇 乙醇Tc为243.1℃ Pc为6.3MPa 部分超临界流体溶剂的临界数据 谢 谢！！ 知识回顾Knowledge Review 溶胶－凝胶法及其应用 Sol-gel-SCFD 溶胶（Ｓｏｌ） 凝胶（Ｇｅｌ） 超临界流体干燥（supercritical fluid drying,ＳＣＦＤ）法 第一部分 溶胶－凝胶法  目录 基本概念 发展历程 基本原理和工艺过程 常用测试方法 应用举例 优势，缺陷 未来 溶胶－凝胶法的基本概念 胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相互作用主要是短程作用力。 溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒