希托夫法测定离子的迁移数.pptVIP

实验注意事项 1.实验中的铜电极必须是纯度为99.999%的电解铜。 2.实验过程中凡是能引起溶液扩散，搅动等因素必须避免。电极阴、阳极的位置能对调，迁移数管及电极不能有气泡，两极上的电流密度不能太大。 3.本实验由铜库仑计的增重计算电量，因此称量及前处理都很重要，需仔细进行。 4.实验完毕应尽快将各区的溶液放入到锥形瓶中，以避免溶液的扩散。 知识回顾Knowledge Review 上一页 下一页 回主目录 返回 上一页 下一页 回主目录 返回 四川大学化学学院童冬梅 * 实验十五 希托夫法测定离子的迁移数 实验目的 掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的某本原理和操作方法。 测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数。 1．?离子的电迁移 2．?离子的迁移数 3．?离子迁移数的测定 实验原理--离子的电迁移和迁移数 用惰性电极电解1-1价型电解质溶液 1.离子的电迁移(Electromigration of ions） 阳极区 中部区 阴极区 （1）r+ = r- 当离子迁移速度相等时 阳极 阴极 通电前 通电中 阴极 阳极 阳极 阴极 通电后 假定通过电解池电量为4F （2）r+ = 3r- 离子的电迁移 阳极 阴极 通电前 通电中 阴极 阳极 阳极 阴极 通电后 通过电解池电量为4F 阳极区 中部区 阴极区 溶液中离子迁移过程的规律 （1）导电任务由正、负离子共同分担。 （2）正、负离子搬迁电量之比等于两者运动速率之比，等于两极区电解质浓度变化之比： 若电极本身参与反应也满足上面两条规律。 2. 离子的迁移数 离子的迁移数(transfer number) 某离子B迁移的电量QB占通过溶液总电量Q的分数。 离子的迁移数 溶液中只有一种电解质时： 3.离子迁移数的测定 希托夫法 希托夫法，界面移动法和电动势法可测定离子迁移数。 对电解前后电极附近溶液进行物料衡算，即可确定离子的迁移数。 若有n迁mol B离子发生迁移，迁移过程携带电量： n电mol B离子在电极上发生反应，通过溶液总电量： 希托夫法测离子迁移数 ZB ：B离子价数 希托夫法测离子迁移数 通常，分析阳极区首先求出正离子迁移数。 I. 若电解时阳极不溶解，正离子迁出阳极区的量 : II. 若电解时阳极要溶解，则 ，故 t B计算基准：假定电解过程水不迁移。 也可以分析阴极区求出正离子迁入阴极区的量： 仪器与试剂 迁移数管 1支； 铜电量计 1套； 直流稳压电源 1台； 滴定管 1支； KI溶液(10%) 淀粉指示剂(0.5%) 硫代硫酸钠溶液（0.0500mol.L-1） HAc溶液(1mol.L-1) HNO3（A.R.） 硫酸铜溶液（0.05mol.L-1） STEP 1 清洗迁移数管，注意活塞是否漏水。用少量硫酸铜溶液淌洗两次，将该溶液充满迁移数管。 STEP 2 用铜电量计测定通过溶液的电量。阴极和阳极皆为铜片，实验前将铜电量计的阴极铜片（中间部分）用细沙纸磨光，然后用蒸馏水洗净，晾干并称其重量（W1）。 STEP 3 接通电源，调节变压器使阴极铜片上的电流密度为10~15mA/cm2，通电90分钟后切断电源。取出铜电量计中部铜片用蒸馏水洗净，取出晾干并称其重量（W2）。 STEP 4 将迁移管中的溶液分别缓慢放入已称量的锥形瓶中，再称其各瓶的重量，然后计算各溶液的净重。 STEP 5 取部分溶液（约20 g）进行滴定，加入10%KI溶液10 mL，1 mol.L-1乙酸溶液10 mL，用标准硫代硫酸钠溶液滴定，滴至淡黄色，加入1 mL 0.5％淀粉，在滴至蓝紫色消失。 数据记录与处理 根据前面例题的解答方法计算迁移数即可。 注意，中间部分溶液浓度即为电解前溶液浓度。 阳极区 中间区 阴极区 M瓶/g M瓶＋m液/g M液/g V(Na2S2O3)/mL 中间区： M(CuSO4)中=(V*M)Na2S2O3*159.6/1000 M(H2O)中=m(溶液)－m(CuSO4) （M(CuSO4)/M(H2O)）中= 阳极区： M(CuSO4)阳=(V*M)Na2S2O3*159.6/1000 M(H2O)阳=m(溶液)－m(CuSO4) （M(CuSO4)/M(H2O)）阳= N迁＝（ M(H2O)中× （M(CuSO4)/M(H2O)）中）＋n电－（ M(H2O)阳×（M(CuSO4)/M(H2O)）阳） 阴极区：