课件-第五章 醇和醚.pptVIP

反应机理—紧密离子对过程 加入弱的的亲核试剂有助于产生氯负离子 上述产生的“自由”的氯负离子可以从离去集团的背后进攻 芳香醚的制备 本反应的一个早期应用:Alcohol Breath Tester 用嘴吹气 玻璃管:内壁附着涂有重铬酸钾和硫酸的硅胶颗粒 气球 基本原理: 现代常用ABT 基本原理: 红外吸收 燃料电池 用氯铬酸吡啶 盐氧化:伯醇?醛; 仲醇?酮 不影响双键或叁键 薄荷 欧芬脑尔(Oppenauer)氧化 适用于将仲醇氧化为酮 不适用于将伯醇氧化为醛(在碱性条件下醛容易继续反应生成缩合产物) 不影响碳碳双键或叁键 催化脱氢:高温、催化，一般用于工业生产 伯醇 醛 仲醇 酮 叔醇 无反应 催化剂:铜、铜铬氧化物、钯、银、镍等 在适当的位置时,两羟基可以相互影响,甚至产生新的性质！ 邻二醇的特殊性质: 氧化(涉及C－C键的断裂) 重排(酸性条件下) 二元醇的化学性质 邻二醇用高碘酸氧化: HIO4:白色晶体,mp 122oC 机理: 相邻两羟基必须在空间上接近 ? 用途:根据高碘酸的消耗量推测多元醇所含相邻醇羟基的数目 ?-羟基醛或?-羟基酮也能发生相似的反应 问题 频哪醇重排: 机理: OH的推电子共轭效应吸电子诱导效应 频哪醇重排中的几个问题： 羟基被质子化的先后: 基团迁移的优先次序: