职业卫生毒物检测标准及其检测技术(PPT 89页).ppt

* 分子光谱（分光光度法） 可见光分光光度法 紫外光分光光度法 红外光分光光度法 荧光分光光度法 用于无机和有机化合物的测定 * 原子光谱法 原子吸收光谱法 (AAS) 原子荧光光谱法 (AFS) 原子发射光谱法 (AES) 主要用于金属和类金属的测定 * 色谱法 用于分离和测定多种阴离子、各种化合物 气相色谱(GC) 高效液相色谱( HPLC) 离子色谱(IC) * 电化学法 用于测定氟及一些金属化合物，灵敏度高，精密度取决于仪器性能和操作。 催化极谱法 电位溶出法 离子选择电极法 * 3-3 样品检测定量方法 校准曲线法 标准加入法 内标法 * 定量方法：校准曲线 标准曲线 工作曲线 * 校准曲线的要求 校准系列浓度 相关性 测量范围 测定次数 * 测量范围 线性范围 测量范围 * 定量方法：标准加入法 样品基体对测定有干扰时，取等量的样品若干份，其中一份不加标，其它分别加入不同体积的标准溶液，制成标准系列，进行样品处理，分别测定其信号，各信号值减去试剂空白信号值后绘制标准曲线，其延长线与浓度轴的交点为样品测定值。 * 定量方法：内标法 在分析试样中加入已知量的内标物，同时测定内标物和待测物的信号，以信号比对浓度比绘制标准曲线，或直接计算，从而得到待测物含量。 内标物要求 * 4 实验室检测的质量保证 检测方法的性能指标 实验室质量控制措施 * 4-1 检测方法的性能指标 精密度 准确度 灵敏度 检出限 最低检出浓度 采样效率 穿透容量 解吸效率 洗脱或消解效率 样品稳定性 * 精密度 是用同一检验方法在规定条件下，对均匀样品多次测定，其结果的一致性，由检验方法或测量系统存在的偶然误差决定。精密度不考虑所获数据与真实值间的误差大小，只表示数值的离散程度，但它的大小与待测物的含量水平有关。 * 精密度试验 选择测定范围内高、中、低3个浓度，一次同时测定2份以上（批内） ，或3~5天内（批间）至少进行6次重复测定，计算测定结果的平均值、标准偏差和相对标准偏差（RSD）。 * 灵敏度 国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC, International Union of Pure and Applied Chemistry)规定 ：某种方法在一定条件下的灵敏度是表示被测物质浓度或含量，改变一个单位时所引起测量信号的变化。 * 原子吸收光谱法的灵敏度 原子吸收光谱法测定的灵敏度常用特征浓度（S）或特征质量（m0）表示，即产生1％吸收或0.0044吸光度时所对应的被测物的浓度或质量。 测定标准曲线，计算标准曲线的斜率(k)，计算S或m0。 * 常用方法的灵敏度 光度法：标准曲线的斜率； 离子选择电极法：在能斯特线性范围内，待测物每变化10倍的浓度所引起电位差的值表示方法灵敏度。从标准曲线上得到每改变10倍浓度所对应的电位差(mV)，即为离子选择电极的灵敏度。 色谱法和其他仪器方法：以单位响应值所对应的待测物含量或浓度来表示。 * 检出限、测定下限 检出限：是在给定概率为95％时，能够定性区别于0的待测物的最低浓度或含量。 测定下限：是在给定概率为95％时，能够定量检测待测物的最低浓度或含量。 检测方法的检出限、测定下限一般采用标准差法、噪声法和吸光度法测定计算。 * 检出限、测定下限试验：标准差法 在最佳条件下，连续测定空白溶液或者接近空白浓度的溶液至少10次，计算出标准差(s)。 空白溶液检出限 空白溶液测定下限 非空白溶液检出限 非空白溶液测定下限 * 检出限、测定下限试验：噪声法 检出限：在最佳测试条件下，以记录仪3格或3倍噪声所对应的待测物浓度或含量。 测定下限：在最佳测试条件下，以记录仪5格或5倍噪声所对应的待测物浓度或含量作为。 * 检出限、测定下限试验：吸光度法 检出限：在最佳测试条件下，习惯以吸光度0.02处所对应的待测物浓度或含量。 测定下限：在最佳测试条件下，以吸光度0.03处所对应的待测物浓度或含量作为。 * 常用分析方法的检出限和测定下限 分子光谱 原子光谱 色谱 * 方法的最低检出浓度 由方法检出限计算得出 计算公式：L = d×v÷V0 式中：L —最低检出浓度，mg/m3； d — 检出限，μg/ml；