第十三章：光化学反应.pptVIP

* 例：羰基化合物的ππ*跃迁需远紫外光（160-180 nm），在液相中很难进行。大多数羰基化合物的光反应是通过吸收近紫外光（280 nm）引起n π*跃迁进行，是来自一对非键电子（n电子）中的一个上升到π*的跃迁。羰基跃迁后羰基碳带负电荷，具亲核性；羰基氧由于其半填充非键轨道在羰基的平面中类似自由基，具亲电性。 * Advanced Organic Chemistry * 2、Norrish RⅠ型降解反应（分子内偶联） 在激发态羰基化合物分子中，与羰基相邻的C-C键最脆弱，易发生α-均裂。。 CH3-CH(CH3)2 +CO * Advanced Organic Chemistry * 也可发生歧化反应： * Advanced Organic Chemistry * 3、Norrish RⅡ型降解反应 当羰基化合物带有γ-H，即所连的烷基中的氢能够和远位上的羰基通过氢键形成六元环过渡态，夺取γ-H，形成1,4-双自由基，然后分子在Cα-Cβ处断裂，生成酮和烯。 * Advanced Organic Chemistry * 羰基化合物与烯烃的反应 * Advanced Organic Chemistry * 光化学反应的危害 光化学反应在环境中主要是受阳光的照射，污染物吸收光子而使该物质分子处于某个电子激发态，而引起与其它物质发生的化学反应。如光化学