聚甲醛生产工艺技术发展分析报告(PPT 50页).ppt

（2）甲醛和水易形成共沸物 100℃，1 atm时，共沸组成为HCHO含量21%wt，该组成随温度升高和压力增大而增加。 温度降低，压力降低，共沸物中HCHO含量减少，当压力低于26.6kpa(A:绝压), 温度大约为65℃, 共沸现象消失。 （3）自身氧化-还原反应 溶液中发生下列反应（Cannizzaro反应）： 生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 4、 浓缩主要工序 甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO 甲醇精馏塔 甲醛真空浓缩 甲醛加压浓缩 去TOX、DOX生产 14%wtHCHO 36-40%wt HCHO 减压目的：降低共沸物中HCHO含量，减少水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液送往加压浓缩，60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔。 （1）甲醛真空浓缩 加压目的：提高共沸物中HCHO含量，14%wtHCHO提浓后达到36-40%wt HCHO，返回真空浓缩。 （2）甲醛加压浓缩 从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液为90.15%wt甲醇溶液，釜液送TOX、DOX生产。 （3）甲醇精馏塔 1.三聚甲醛合成 2.挥发分分离和TOX浓缩 3.TOX结晶，离心分离和熔融 4.TOX萃取和精馏 二、三聚甲醛（TOX）生产 （1）多步反应 CH2O+H2O HO-CH2O-H 甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合水合物 n HO-CH2O-H 2 CH2（OH）2 HO-CH2O-C H2OH + H2O 二聚甲醛水合物 HO-CH2O-C H2OH + CH2（OH）2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O 三聚甲醛水合物 1.三聚甲醛合成 （2）三聚甲醛水合物向两个方向反应： ①生成四聚甲醛 ②生成TOX （熔点63 ℃） HO（CH2O）3H + CH2（OH）2 HO（CH2O）4 H + H2O HO（CH2O）3H （CH2O）3 + H2O （3）副反应：生成以下低沸点副产物 CH2O + H2O HCOOH（100.5℃）+ CH3OH （64.7 ℃） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（32 ℃） + H2O CH2（OH）2 + 2CH3OH CH3O-CH2-OCH3（甲缩醛41.5 ℃） （4）操作方式 在生成TOX的复杂平衡混合体系中，TOX平衡浓度较低，不超过 4%wt，为了使生成TOX 的平衡向右移动，反应产物连续从反应场所移走。 催化剂50%wt H2SO4间歇由计量槽加入，保证反应液中硫酸浓度为6-10%。 60%wt 浓缩 HCHO TOX 17%wt，去浓缩 连续进料 连续出料 主要杂质：甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯 水分和低沸点副产物 蒸馏塔 TOX 17%wt HCHO43%wt 来自反应器 含TOX 32%wt 的甲醛溶液 65%wt TOX溶液 稀HCHO溶液送往“甲醛浓缩” 浓缩塔 2.挥发分分离和TOX浓缩 理论基础：TOX和水形成共沸组成为69.8% TOX, 30.2%H2O的共沸物, 不能通过精馏制得高纯TOX。 结晶分离：TOX m.p. 62-63℃, 可溶于水，溶解度随温度升高而增大，采用结晶分离方法，得到90-95%wt TOX。（-9℃乙二醇水溶液，冷冻结晶，离心分离） 过程：65%wt TOX溶液 → 冷却结晶 → 离心过滤 → 冷冻脱盐水洗涤 → 晶体熔融器熔融 → 螺杆泵输送 → 去萃取 特殊设备：三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、 TOX结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机 。 3.TOX结晶，离心分离和熔融 精馏：90-95%wt TOX的进料已跨过TOX共沸组成，使精馏得以进行。 理论基础：TOX和水形成共沸组成为69.8% TOX, 30.2%H2O的共沸物, 不能通过精馏制得高纯TOX。 结晶分离：TOX 浓缩后的65%wt TOX溶液 ，结晶得到90-95%wt TOX。 90-95%wt TOX → 萃取 → 三塔精馏 → 精制三聚甲醛99.99%wt 萃取目的：采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余HCHO，HCOOH 特殊设备：高效混合乳化萃取器 杂质含量：H2O ≤ 50ppm，HCHO