红外光谱法 第三节 第四节.pptVIP

第六章 红外吸收光谱分析法 一、典型有机化合物的红 外光谱 二、频率位移的影响因素 一、典型有机化合物的红外光谱 谱图： 对比 3、芳香烃 芳环C-H面外弯曲振动及其泛频： 二、频率位移的影响因素  外部因素（溶剂、物态、制样方法） 内部因素 电子效应 空间效应 氢键效应 振动的偶合 1、外部因素 1）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。 如: 丙酮 液态时： ?C=O=1718cm-1; 气态时： ?C=O=1742cm-1， 因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 b 共轭效应 C 中介效应（M效应）： （２）空间位阻效应 （3）氢键效应 第四章 红外吸收光谱分析法 一、红外光谱图解析 步骤 二、红外光谱的定性 分析 被分析物纯度要高，排除杂质和溶剂等的影响。 解析过程： A、了解尽可能多的信息； B、选择合适的方法进行红外测试； 如果根据其他分析鉴定方法得到了化合物的分子 式，可先计算不饱和度； C、确定分析物所含的化学键和基团； 先分析特征区（4000cm-1-1300cm-1)，再分析指纹 区（1300cm-1-400cm-1)，结合起来，进行分析； D、配合其它分析手段综合分析化合物结构。 质谱、核磁、紫外、元素分析等方法。 不饱和度 二、红外光谱的定性分析 在得到样品的红外谱图后，与纯物质的红外谱图对照比较， 如果各吸收峰的位置与强度基本一致， 就可以认为样品就是 该种物质。 红外吸收峰对于手性异构体、烷基链的长度区别不是很明 显。 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1730cm-1 vC=0=1680cm-1 I效应解释不了 I效应 M效应 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 M效应 I效应 vC=0=1735cm-1 vC=0=1680cm-1 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 空间位阻效应：空间位阻；环张力 如：环数减小，环的张力增大，环外的键加强，吸收频率（波数）增大，环内键减弱，吸收频率（波数）减小。 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位、峰强产生明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 第四节 红外谱图的应用 1、红外光谱图解析步骤 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9－8 ）/ 2 = 6 2．红外光谱标准谱图集 1．已知物及其纯度的定性鉴定 Sadtler标准红外光谱集. 从1974到目前年为止，共收集了数十万种化合物的红外吸收光谱 由日本National Institute of Advanced Industrial Science and Technology以供的aist数据库，包括IR、Raman、NMR、MS、UV等。 * * 第三节 红外光谱与分子结构的关系 1、烷烃 （CH3，CH2，CH）(C—C，C—H ) -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs138