第七章沉淀滴定法.pptVIP

1、Mohr method 测定Cl-，所用标准溶液、pH条件和应选用的指示剂是（） A、AgNO3、碱性、K2CrO4 B、AgNO3、碱性、K2Cr2O7 C、KSCN、酸性、K2CrO4 D、AgNO3、中性弱碱性、K2CrO4 2、下列试样中的Cl-在不另加试剂，以为K2CrO4指示剂可直接测定的是（） A、BaCl2 B、FeCl3 C、Na2S+NaCl D、NaCl+Na2SO4 3、用铁铵矾指示剂法测定Cl-时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会（） A、偏高 B、偏低 C、准确 D、不影响 1、Mohr method 测定Cl-，所用标准溶液、pH条件和应选用的指示剂是（D） A、AgNO3、碱性、K2CrO4 B、AgNO3、碱性、K2Cr2O7 C、KSCN、酸性、K2CrO4 D、AgNO3、中性弱碱性、K2CrO4 2、下列试样中的Cl-在不另加试剂，以为K2CrO4指示剂可直接测定的是（D） A、BaCl2 B、FeCl3 C、Na2S+NaCl D、NaCl+Na2SO4 3、用铁铵矾指示剂法测定Cl-时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会（B） A、偏高 B、偏低 C、准确 D、不影响 1、由于I-会与Fe3+反应，故不能用铁铵矾指示剂法测定碘化物的含量。 （） 2、沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大。 （） 3、某温度下，Ksp,AgCl=1.56×10-10，Ksp,AgBr=5.0×10-13，Ksp,Ag2CrO4=1.1×10-12，在含有相同浓度的Cl-，Br-，CrO42-溶液中，当逐滴加入AgNO3时，沉淀的先后顺序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl。 （） 4、在Volhard法中，提高Fe3+的浓度，可以减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误差。 （） 1、由于I-会与Fe3+反应，故不能用铁铵矾指示剂法测定碘化物的含量。 （×） 2、沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大。 （ × ） 3、某温度下，Ksp,AgCl=1.56×10-10，Ksp,AgBr=5.0×10-13，Ksp,Ag2CrO4=1.1×10-12，在含有相同浓度的Cl-，Br-，CrO42-溶液中，当逐滴加入AgNO3时，沉淀的先后顺序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl。 （ × ） 4、在Volhard法中，提高Fe3+的浓度，可以减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误差。 （√） * 第七章沉淀滴定法 沉淀溶解平衡 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 银量法 Ag+ + X- →AgX↓ X；Cl、Br、I、CN、SCN 沉淀反应必须具有准确的化学计量关系 沉淀的溶解度必须足够小(S1.0×10-6g/ml) 反应迅速，很快达到平衡 必须有合适的指示终点的方法 滴定曲线 0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L NaCl溶液 滴定前：溶液中[Cl-]=0.1000mol/L pCl=1.00 第一节 基本原理 酸碱滴定：ca和Ka有关，ca↑，Ka↑→滴定突跃↑ 配位滴定：cM和KMY′有关，cM↑，KMY′↑→滴定突跃↑ 沉淀滴定：cX和KSP有关， cX ↑， KSP ↓→滴定突跃↑ 分步滴定 理论上同时含有Cl-、Br-、I-，且浓度相近时，可以实现分布滴定，溶度积最小的AgI最先析出而AgCl最后析出，在滴定曲线上显示三个大小不同的突跃。 但由于卤化银沉淀的吸附和生成混晶等因素的影响，测定结果误差较大，在实际工作中很少应用。 第二节 银量法 一、铬酸钾指示法(莫尔法Mohr) 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故在滴定过程中，Ag+首先与Cl-生成AgCl沉淀，而此时[Ag+]2[CrO42-]Ksp,Ag2CrO4，所以不能形成Ag2CrO4沉淀。随着滴定进行，[Cl-]不断降低，[Ag+]不断增大，Cl-被完全滴定后，[Ag+]2[CrO42-]Ksp,Ag2CrO4，于是出现Ag2CrO4砖红色沉淀，从而指示终点。 (二) 滴定条件 1、指示剂用量 过多:Cl-尚未完全沉淀就有砖红色沉淀，终点提前; 过少:过量的AgNO3不能形成Ag2CrO4沉淀，终点推迟 假设化学计量点时溶液体积50ml，消耗AgNO3溶液20ml (0.1000mol/L)，终点过量0.05%，多加0.01ml AgNO3 [Ag+]=0.1000×0.01/50=2.0×10-5mol/L [CrO42-]=Ksp/[Ag+]2=5.0×10-3mol/L 控制2.6×10-3~5.2×10-3 mol/L恰生成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） 2、