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第六章 醇 酚 醚 1.卤代 （二）芳环上的亲电取代反应 目录△ 第六章 醇 酚 醚 2.硝化 目录△ 第六章 醇 酚 醚 邻－位产物生成分子内氢键，在水中溶解度小，挥发性大，易于蒸发，而对位产物与水生成氢键，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。 目录△ 第六章 醇 酚 醚 4. 磺化 目录△ 第六章 醇 酚 醚 苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸下生成酚酞： 无色 红色 目录△ 第六章 醇 酚 醚 （三）氧化反应 目录△ * * 第一节 醇☆ 一、醇的结构、分类和命名☆ 二、醇的制法 ☆ 三、醇的物理性质☆ 四、醇的化学性质☆ 第二节 酚☆ 五、重要的醇 ☆ 第三节 醚☆ 第六章 醇 酚 醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式: 从结构上看，醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。 此外，由于硫和氧同属于周期表ⅥA族元素，对应化合物的性质与结构类似，所以，硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。 导入 目录△ 第六章 醇 酚 醚 第一节 醇 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 乙醇 环己醇 脂肪醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 定义 目录△ 第六章 醇 酚 醚 一、醇的结构、分类和命名 （一） 醇的结构 甲醇的结构模型 目录△ 第六章 醇 酚 醚 (二) 醇的分类 1. 按羟基所连接的烃基不同，醇可以分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如： 目录△ 第六章 醇 酚 醚 2. 按羟基所连接的碳原子种类不同，醇又可分为伯醇、仲醇和叔醇。例如： 3. 按羟基的数目的多少，醇还可分为一元醇、二元醇和三元醇等。例如： 目录△ 第六章 醇 酚 醚 （三） 醇的命名 1.普通命名法 ： 目录△ 第六章 醇 酚 醚 2. 系统命名法 ：选连编号定取代 目录△ 第六章 醇 酚 醚 不饱和醇的系统命名（选连、编号主要事项） 多元醇的命名须指明羟基的数目 说明：同一碳上连有2个羟基的结构不能稳定存在，所以乙二醇未标明羟基的位次 目录△ 第六章 醇 酚 醚 有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名，如乙醇常称为酒精，甲醇称为木精或木醇，丙三醇又称为甘油等。 （四） 醇的同分异构现象 二、醇的制法 P.94 三、醇的物理性质 包含C1～C11的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体，其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味，可以与水混溶，丁醇至十一醇带有臭味，水溶性不大；C12以上的高级一元醇是无色蜡状固体，不溶于水；低级的多元醇是粘稠的液体，高级的多元醇是固体。 目录△ 第六章 醇 酚 醚 氢键的影响 氢键的键能约为25kJ.mol-1 例如甲醇（相对分子质量32）沸点65℃，而乙烷（相对分子质量30）沸点仅为 -88.6℃；乙醇（相对分子质量46）沸点78.3℃，而丙烷（相对分子质量44）沸点 -42.2℃ 目录△ 第六章 醇 酚 醚 四、醇的化学性质 C—O键和O—H键极性都较大，不稳定易发生反应，考虑到羟基的诱导效应的影响，α-H和β-H也具有一定活性，相应发生一些反应。 目录△ 第六章 醇 酚 醚 醇反应性的总分析: 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 目录△ 第六章 醇 酚 醚 （一）与活泼金属反应 醇的pKa:约16 水的pKa：15.7 醇的酸性比水还弱！醇钠极易水解为原来的醇： 醇的活性：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇 目录△ 第六章 醇 酚 醚 （二）羟基被取代反应 1. 与氢卤酸反应 HX活性：HI HBr HCl ROH活性：苄醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 卢卡斯试剂（lucas agent）：无水ZnCl2 + 浓HCl 目录△ 第六章 醇 酚 醚 注意：此试验适用于6个碳以下的伯、仲、叔醇 目录△ 实验 第六章 醇 酚 醚 （三） 脱水反应 1. 分子内脱水 2. 分子间脱水 目录△ 第六章 醇 酚 醚 （四） 氧化与脱氢 1. 化学氧化 目录△ 第六章 醇 酚 醚 只氧化羟基的选择性氧化试剂： Sarret agent: (CrO3. 2C5H5N) ； Jones agent: (CrO3 . 稀硫酸) ； 活性二氧化锰 （新制MnO2） 目录△ 第六章 醇 酚 醚 2. 催化脱氢 目录△ 第六章 醇 酚 醚 五、重要的醇 P.102 （一） 甲醇 （二） 乙醇