电解与极化,金属的电化学腐蚀和保护2.ppt

第九章 电解与极化; 在电化学反应过程中，包含： 1. 界面上的电极过程：阳极、阴极的氧化、还原过程； 2. 液相传质过程：离子的电迁移、扩散过程等。 ;二、电极过程;三、电极过程的基本历程 ;4. 反应产物在电极表面（或表面附近薄液层中）进行 “反应后的转化过程”，如表面脱附、复合反应、分解、歧化等后续化学反应； 5. 产物形成新相（如生成气泡或固相积沉），并向溶液（或电极内部）扩散。 ;四、控制步骤 ; 因此，整个电极反应的动力学特征与“控制步骤”的动力学特征相同（后述有具体例子）。;电极反应： 阳极：H2O ? 2e ? ? O2 ( PO2 ) + 2H+ 阴极：2H+ + 2e ? H2 ( PH2 );§9.2 极化现象 ;在电解过程中，电极 Pt 上产生的 O2、H2 与电解液 H2SO4一起构成原电池； 该原电池产生一个与外加电压 E外 反方向的反电动势 Eb；;Eb 随着 PO2、PH2的增加而增加，PO2、PH2 可增大直到 P?。 ;0 ?1：E外 很小，电流 I 很小，Pt上产生的 PH2、PO2也很小（P ?? P?）。;同时需要通过小电流 I 使电极区不断产生 H2、O2 以补充其扩散的损失。;1?2：E外渐增，PH2、PO2 渐增，H2、O2 向溶液的扩散渐增，所需的电流也有少许增加