有机化学人名反应机理教学文稿.ppt

有机化学人名反应;Arbuzov反应（艾伯佐夫反应）;反应机理 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应： ;Arndt-Eister反应;反应实例： ;Baeyer-Villiger 氧化（拜耶尔维利格）;反应机理;反应实例;Beckmann 重排（贝克曼）;迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如 ;反应实例;Birch 还原（伯奇）;Birch 还原;Bischler-Napieralski 合成法（比施勒－纳皮耶拉尔斯基）;反应机理;Bouveault-Blanc还原（ 鲍维特-勃朗克还原反应）;反应机理;Bucherer 反应（布赫尔反应）;反应机理;Cannizzaro 反应（坎尼扎罗）;反应机理;反应实例 ;Chichibabin 反应（齐齐巴宾）;反应机理;反应实例;Claisen重排（克莱森）;交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重排后 g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。;反??机理;从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]? 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]? 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3]? 迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。;取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。;反应实例; Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能发生Claisen 重排。;Claisen 酯缩合反应;反应机理;反应实例;;Claisen-Schmidt 反（克莱森-斯密特）;反应机理;Clemmensen 还原(克莱门森）;反应实例;Combes 合成法（库姆斯喹啉合成法）;反应实例;Cope 重排（ 科普）;Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：;在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：;Cope 消除反应;反应机理;反应实例;Curtius 反应（库尔提斯）;反应机理;Dakin 反应（达金）;反应机理;Darzens 反应(达尔森）;反应机理;反应实例;Demjanov 重排（蒂芬欧–捷姆扬诺夫）;反应机理;Dieckmann 缩合反应（狄克曼）;反应机理:见 Claisen 酯缩合反应。;反应实例;Diels-Alder 反应;下列基团也能作为亲双烯体发生反应：;常用的双烯体有;反应是按顺式加成方式进行的，反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如：;反应实例;当双烯体上有给电子取代基、亲双烯体上有不饱和基团如：;与烯键(或炔键)共轭时，优先生成内型(endo)加成产物：;Elbs 反应（ 埃尔布斯）;反应机理 　 本反应的机理尚不清楚。 反应实例 ;Eschweiler-Clarke 反应（刘卡特-瓦拉赫）;反应机理;Favorskii 反应;反应实例;Favorskii 重排;反应机理;反应实例;Friedel－Crafts烷基化反应;反应机理 首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：;碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体σ-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：;Friedel－Crafts酰基化反应;反应机理;Fries 重排;邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)，较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。;反应机理;Gabriel 合成法（盖布瑞尔）;反应机理 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。;反应实例;Gattermann 反应;反应实例;Gattermann-Koch 反应（盖德曼科赫）;反应实例;Gomberg-Bachmann 反应（ 冈伯格-巴赫曼）;反应实例;Hantzsch 合成法（韩奇）;反应机理 反应过程可能是一分子β-羰基酸酯和醛反应，另一分子β-羰基酸酯和氨反应生成β-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应，然后失水关环生成二氢吡啶