第五章表面活性剂.ppt

根据需要，可根据HLB值选择合适的表面活性剂 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化剂 例如：HLB值在2～6之间，作油包水型的乳化剂 8～10之间作润湿剂； 12～18之间作为水包油型乳化剂。 2、质量分数法 适用于含聚氧乙烯基的非离子表面活性剂 HLB值= 亲水基质量 亲水基质量+憎水基质量 ×20 如无聚氧乙烯基 E=0,HLB=0 例：求聚氧乙烯（5）十八醇醚C18H37O(C2H4O)5H 的HLB值。 全是聚氧乙烯基 E=1,HLB=20 =E×20 解： 3、基团数法 适用于阴离子、span、Tween及其他多元醇型表面活性剂 各基团的基数查表6-16，p447 负值表示基团的亲油性，计算时取绝对值 解： 例：计算十二烷基磺酸钠的HLB值 查表6-16，烷基的基数-0.475，磺酸钠的基数11.0 三、关于HLB值的几个问题 1、混合表面活性剂的HLB值-具有加和性 解： 例：混合表面活性剂含span40(30%)，Tween-80(70%)，求其HLB值。 查表，span40 HLB=6.7 Tween-80 HLB=15 2、温度对HLB值的影响 非离子表面活性剂随温度升高，其亲水性降低，HLB值降低。 HLB值没有考虑温度的影响 乳状液是油水混合的多相分散体系，是不稳定体系，为保持稳定，必须加入乳化剂（表面活性剂）。 HLB=3~6乳化剂，形成水/油乳状液 HLB=8~18乳化剂，形成油/水乳状液， HLB值越大，其亲水性越强，形成油/水乳状液 非离子表面活性剂作乳化剂，低温下形成油/水乳状液，高温形成水/油乳状液，对一乳液体系，存在一特定转相温度PIT(phase inversion temperature) ，在该温度下，乳化剂的亲水亲油性刚好平衡。 PIT随HLB↑而↑ ，why? 一、增溶作用 非极性有机物如苯在水中溶解度很小，加入油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的溶解度大大增加。 ①增溶作用与普通的溶解概念不同，增溶的苯不是均匀分散在水中，而是分散在油酸根分子形成的胶束中。所以溶解会引起依数性的变化，而增溶后对依数性影响很小。 第六节 表面活性剂的作用及应用 表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1、定义 难溶或不溶性有机物在表面活性剂胶束水溶液中溶解度增加的现象，叫做增溶作用。 2、增溶作用的特点 ②增溶作用可以使被溶物的化学势大大降低，是自发过程，使整个系统更加稳定。乳化过程不是自发的。 ③增溶作用是一个可逆的平衡过程，乳化体系是热力学不稳定体系 ④增溶后不存在两相，溶液是透明的，乳化体系是两相体系。 经X射线衍射证实，增溶后各种胶束都有不同程度的增大，而整个溶液的的依数性变化不大。 增溶作用与乳化作用不同 3、增溶作用的机理 ④极性有机物（甲苯酚）被包在非离子表面活性剂胶束的聚氧乙烯“外壳”中，即溶于亲水性链中。 ③不易溶于水也不易溶于油的有机物，通过吸附在胶束表面而溶解。 ②极性长链有机物与胶束中的表面活性剂分子一起穿插排列而溶解 ①非极性碳氢链溶于胶束内部，胶束增溶后直径增大，试验已证实。 不同表面活性剂对不同增溶物增溶的几种可能方式（遵循相似相溶规则） ②2价金属烷基硫酸盐比其钠盐对烃类的增溶能力大。 ①同系的钾皂中，碳氢链越长，对甲基黄染料的增溶能力越大。 1）、表面活性剂的结构 4、影响增溶作用的因素 ⑤表面活性剂浓度大时，形成层状胶束，被增溶物可钻入碳氢链的层状夹隙里，导致层间距增大。 ③聚乙二醇类非离子表面活性剂，当亲油基长度增加或聚氧乙烯链的长度减少时，对脂肪烃类的增溶能力增加。 ④当表面活性剂亲油链长相同时，其增溶烃类和极性化合物的顺序为：非离子＞阳离子＞阴离子 ②芳香族比脂肪族易于增溶。 ①极性化合物比非极性化合物易于增溶。 一般规律 2）、被增溶物的结构 ③有支链的比直链的易于增溶。 3）、电解质 ①离子表面活性剂中加无机盐，能提高其增溶能力。 ②往非离子表面活性剂中加中性电解质，能增加烃类的增溶量。 ②温度升高，增加非极性物质在非离子表面活性剂中的增溶量。但对极性物质，温度升至浊点时，被增溶物的增溶量先增加，而后减少。因聚氧乙烯链脱水，减少了亲水