第7章电化学暂态测试方法(1).pptVIP

1、迟缓放电机理 （2）理论推导： 由于电化学步骤是整个电极过程的控制步骤， 所以电化学极化方程适用于氢离子放电还原过程。 当 时，可得： （7.3） （7.4） 1、迟缓放电机理 将 代入 得： （7.4） （7.5） （7.7） 符合塔菲尔关系 1、迟缓放电机理 由 电极材料 电极表面状态 溶液组成 与大量实验事实相符：如汞电极上在10-10～102 A/cm2范围变化时氢析出反应的半对数曲线为直线，斜率为0.11～0.12V,表明为迟缓放电机理。 相关 实验事实 在很宽的电流密度范围内有： 析氢过电位 电流密度 迟缓放电机理的适用范围 迟缓放电机理的推导是在汞电极上进行的。 该机理适用于吸附氢原子覆盖度很小的Pb、Cd、Zn和Tl等高过电位金属。 迟缓放电理论的前提条件 （1）吸附氢离子的表面覆盖度很小，可以用吸附氢离子的表面覆盖度代替表面活度。 （2）汞电极表面均匀，氢离子放电可以在整个电极表面上进行。 许多金属不符合上述条件。 例如：Pd、Pt、Ni、Fe等低过电位金属 迟缓放电机理不能解释的实验现象 （1）镍电极切断阴极极化电流后，需要较长时间电极电位才能恢复到平衡电位。说明电极表面吸附了大量氢原子，如果复合形成氢分子的速度很快，不可能有大量吸附氢离子。 （2）金属的氢脆