第8章节石油产品加工教材.ppt

(5) 加氢催化脱烷基反应器 《化工工艺学》第8章石油产品加工 加氢催化脱烷基反应器为固定床绝热式反应器。当反应器壁温度超过350℃时，器壁的变色漆颜色会发生明显变化。器壁内侧的绝热层(耐火水泥衬里)除绝热外，还起到隔绝氢气的作用。在绝热层的内部有不锈钢衬套，使催化剂不直接与绝热层接触。反应器出口装有筛网，底部装有大小不同的两种瓷球，瓷球上部装催化剂，催化剂上部也装有瓷球，扩散筛沉箱埋在上部瓷球中。测温用热电偶分层装在同一套管内。 (6) 氢提纯工艺 《化工工艺学》第8章石油产品加工 由于工业氢来源一般纯度不高(90%)，经脱烷基反应后惰性气体累积，使纯度下降到65%左右。必须提纯后才能循环使用。一般采用深冷分离法提纯氢。 8.2.3.3 二甲苯异构化 《化工工艺学》第8章石油产品加工 C8芳烃中的对二甲苯和邻二甲苯分别为聚酯纤维和苯酐的原料，工业需求量约为C8芳烃总量的95%，但重整油的C8芳烃中仅含20%。 C8芳烃异构化时，主反应是三种二甲苯异构体之间互相转化和乙基苯与二甲苯之间的转化。芳烃异构化反应的热效应和平衡常数如下表。芳烃异构化反应的热效应小，温度对平衡影响不大。由热力学计算可得出在360~480℃温度区间，芳烃异构化达平衡时对二甲苯浓度为23.5%，间二甲苯 52％，邻二甲苯 24％左右。 反应 /(J·mol?1) /(J·mol?1) (298K) 间二甲苯→对二甲苯 间二甲苯→邻二甲苯 乙基苯→对二甲苯 711.6 1785 ?11846 2260 3213 ?9460 0.402 0.272 45.42 (1) 二甲苯异构化反应速率 温度/℃ 间→对 间→邻 k′×103 k′×103 371 0.0263 0.0189 427 0.118 0.089 482 0.4973 0.334 《化工工艺学》第8章石油产品加工 二甲苯异构化反应速率方程式可以写为： 式中，PA—间二甲苯分压，MPa；PB—对位或邻位二甲苯分压，MPa；KA—间二甲苯表面吸附系数MPa ?1；Kp—气相异构化平衡常数；k′— 间二甲苯异构化速率常数，其值见下表。 (2) 二甲苯异构化工艺 《化工工艺学》第8章石油产品加工 原料经换热器、加热炉后进入反应器，反应产物经换热、冷凝、气液分离后进入稳定塔分馏出轻组分，塔底得异构产物。塔底异构物是混合二甲苯，需进一步用吸附分离法分离出对二甲苯才能得到最终产品。 《化工工艺学》第8章石油产品加工 反应温度：提高反应温度，间二甲苯转化为对二甲苯的收率增加。但高温不利于氢在金属上吸附，乙基苯转化率下降。一般起始反应温度为385~395℃。 反应压力：增加氢分压可提高催化剂的加氢性能，可使乙基苯转化率增加，同时C8环烷烃和C8烷烃收率也增加，对二甲苯收率减少。通常反应器内氢分压为0.8~0.95MPa。 空速：空速大，接触时间短，对二甲苯收率和乙基苯转化率都下降。一般范围为2.7~3.3h?1。 氢油比：氢油比增加与提高氢分压有同样效果。此外，氢油比大可减少催化剂结焦，改善选择性，延长运转周期，但能耗增加。通常氢油体积比为800~1000。 二甲苯异构化典型工艺条件 本章主要思考题 《化工工艺学》第8章石油产品加工 1. 烃类裂解制化工原料与生产燃料油的裂解有何异同？ 2. 裂解气压缩与净化的目的及流程。 3. 裂解气深冷分离过程及主要影响因素。 4. 催化重整原理、过程及工艺条件。 5. 裂解汽油加氢目的及流程。 6. 脱烷基制苯的热力学和动力学原理及影响因素分析。 * * * * * (1) 原料油组成 原料油的干点高、重组分多，芳烃产率高。但馏分过重，积炭反应容易进行。 为了防止催化剂中毒，对重整原料油中一些对催化剂有害的杂质一般要求其含量为： 0.15?g/g＜S＜0.5?g/g；N＜0.5?g/g； Cl＜0.5?g/g； H2O＜0.5?g/g； As＜0.5?g/g； Pb, Cu＜0.5?g/g。 硫的含量不宜过低的原因是，在高温低压条件下，过低的硫含量可能在管道金属表面催化作用下发生丝状炭的生成反应，因而积炭损坏催化剂。 《化工工艺学》第8章石油产品加工 8.2.1.2 重整过程的主要影响因素 吸热反应为主，需要高温。但操作温度不能太高，太高时，由于裂解反应为主，产品中轻组分多，总产率低(