有机化学课件徐寿昌全5.pptVIP

* * * * * * * * 4. 取代环己烷的构象 1）一元取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基可占据a键， 也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。 例如： 原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。 同一平面上的比较 甲基环己烷椅型构象的翻转 两种椅型构象是两种不同结构的分子. 甲基连在a键上的构象具有较高的能量,比较不稳定 若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定. 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的构象最稳定. 取代基在e键上的构象较稳定. 同一平面上的比较. 在同侧为顺, a,e 在异侧为反.a,a;e,e. 2） 二元取代环己烷的构象 （1）1，2-二取代 （2）1，3-二取代 （3）1，4-二取代 ？ 1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式 为优势构象。 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基 最多的构象。 4°环上有不同取代基时，体积大的取代基在e键 上构象稳定。 其他二元、三元等取代环己烷的稳定构象， 可用上述同样方法得知。 小结： * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第五章 脂 环 烃 b.按环的多少分 a.按碳原子饱和程度分 饱和脂环烃 —— 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环 二环 多环 c.单环烷烃按碳原子数分 小环 C3-C4 一般环 C5-C7 中环 C8-C12 大环 C12 1. 脂环烃的分类 不饱和脂环烃—— 5.1 脂环烃的定义和命名 (1) 环烷烃 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最 小为原则. 2. 命名(与烷烃相似): 1,2-二甲基环戊烷 1,1,4-三甲基环己烷 **小取代基为1位. 1-甲基-3-乙基环己烷 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. 顺-1,4-二甲基环己烷 环烷烃的顺反异构: 反-1,4-二甲基环己烷 --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. 环辛炔 (2) 环烯(炔)烃 环戊烯 1,3-环己二烯 (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码满足最低系列原则. 3-甲基-1-环己烯 带有侧链的环烯烃命名: 1-甲基-1-环己烯 CH3 CH3 1 2 6 5-甲基-1,3-环戊二烯 CH3 1 2 5 3 4 5 3 4 1,6-二甲基-1-环己烯 (3) 双环化合物--分子中含有两个碳环. 螺原子 双环化合物：分子中含有两个碳环的化合物。 螺环化合物：其中两个碳环共用一个碳原子。 桥环化合物：共用两个或以上碳原子. (1) 取代反应 5.2 脂环烃的性质 1.环烷烃的反应 (2) 氧化反应 在常温下，环烷烃与一般氧化剂都不起反应 思考题:如何鉴别丙烷、环丙烷、丙烯？ (3) 加成反应 ① 加氢 ② 加卤素 加成反应` ③ 加卤化氢 思考题: 环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律. 2. 环烯烃的反应 环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 环烯烃的氧化反应 3. 环状二烯烃的反应 ① 1,2 加成 和 1,4 加成 ②　Diels-Alder双烯合成 5.3 环烷烃的环张力和稳定性 环张力学说 由此可见： （