4A沸石的性质及其应用课件.docVIP

4A 沸石分子筛的性质及其应用 李军 （中国铝业山东分公司化学品氧化铝厂， 255052） 摘要：本文着重介绍了 A 型沸石分子筛的结构特点、性质及其应用。 关键词：分子筛 A 型沸石 结构 去污力 性质 沸石与分子筛名称的来历： 1756 年，瑞典的矿物学家 Cronstedt发现有一类天然铝硅酸盐矿 石在灼烧时，由于晶体内部的水被赶出，产生类似起泡沸腾的现 象，形象地称之为“沸腾的石头”，简称“沸石” (zeolite)。 1932 年，McBain 提出了“分子筛” (molecular sieves) 的概念 , 即分子筛是指可以在分子大小尺寸上，对物质进行筛分的多孔材 料。分子筛具有均匀的内部微孔，其孔径与一般分子大小相当。 分子直径小于分子筛晶体孔穴直径的物质可以进入分子筛晶体 内，从而被吸附，否则被排斥，达到对分子进行筛分的目的。分 子筛可根据不同物质分子的极性决定优先吸附的次序。根据其有 效孔径，可用来筛分大小不同的流体分子，这种作用叫做分子筛 作用。虽然沸石只是分子筛的一种，但是沸石在分子筛中最具代 表性，因此“沸石”和“分子筛”这两个词经常被混用。为了准 确地表达分子筛类别，应在分子筛前面加上物质的名称，如沸石 分子筛、碳分子筛等。 A型沸石分子筛的结构与性质： A 型 沸 石 具 有 类 似 氯 化 钠 四 方 结 构 ， 其 化 学 式 为 Na2O· Al 2O3· 2SiO2· 4.5H2O，其内部孔径为 4.2 埃 ，因此简称其 为 4A 沸石。 当 4A 沸石分子筛中 60%以上的钠离子被钾离子取代， 此时称为 3A 沸石分子筛；当 4A 沸石分子筛中 70%以上钠离子被 钙离子取代时，此时称为 5A 沸石分子筛。因此， 4A 分子筛是制 备 3A 和 5A 分子筛的基础原料。 由于 A 型沸石具有类似氯化钠的四方结构，因此其具有许多 特殊的性质如离子交换性能 4A 沸石骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所共 有，这种结构可容纳可阳离子和水分子等物质的内部孔穴，并且 这些阳离子和水分子有较大的移动性，可进行阳离子交换和可逆 脱水。 4A 沸石的离子交换是在带有铝离子的骨架上进行的，每一 个铝离子所带的一个负电荷，不仅可以结合钠离子，也可以结合 其它阳离子。如钙、镁离子可以进入原来钠离子占据的大晶穴， 将 4A 沸石中的钠离子替换下来，即 4A 沸石中的钠离子可进行离 2+和 Mg2+离子进行交换， 从而达到软化水 子交换， 可与硬水中的 Ca 质的目的。 虽然 4A 沸石结合钙镁离子的速度比三聚磷酸钠(STPP)慢，且 与镁离子的结合能力较弱， 但 4A 沸石可将水溶液中少量有害的重 2+、C d2+、Hg2+等很容易的快速除去，对净化水质有 金属离子如 Pb 着十分重要的意义。 通过实验对含不同助剂同一配方，改变助剂来比较其去污能 力，发现20%的 STPP、20%的 4A沸石、 4%的聚合物去污效果与 40% 的 STPP相当，在无磷配方中 20%的 4A 沸石中加入 10%的碳酸钠和 4.5%的聚合物，可得到去污能力十分理想的产品。 4A 沸石的载液功能，由于 4A 沸石晶体的孔穴结构，加上微 粒具有很大的比表面积， 所以 4A 沸石有很强的吸附性能。对非离 子表面活性剂的吸附性能上， 4A 沸石是次氨基三乙酸盐(NTA) 和 碳酸钠的 3 倍，是三聚磷酸钠(STPP)和硫酸钠的 5 倍，这个性质 一般应用于生产高浓缩洗衣粉，可配入更多的表面活性剂，从而 大幅度提高洗涤用品的洗涤性能和流动性。实验表明， 当 4A 沸石 的液体携带量≥ 30%时，在洗衣粉生产过程中加入 4A 沸石，可得 到外观效果、流动性和抗结块性能良好的洗涤剂产品。 4A 沸石还具有很好的抗再沉积能力， 4A 沸石具有良好的油污 附着力，在碳酸钠、羧甲基纤维素钠（ CMC）、硅酸钠和硫酸钠等 助剂中加入 4A 沸石后， 可明显减少尼龙布对油污的吸附。 沸石的 粒度在 0.4-1.0 μm时，其分散性比较好，可以有效防止在织物 上附着。虽然 4A 沸石的分散能力不如 STPP，但通过与聚丙烯酸 钠复配可以解决其对污垢的分散问题。 4A 沸石的应用： 4A沸石是工业上用量最大的沸石品种之一，其应用十分广泛。 不同的行业，对 4A沸石的质量要求不一样。其主要用途有： 1、日用化工： （1）用作洗涤助剂。 4A 沸石作为洗涤剂助剂的作用，主要是 交换水中的钙、镁离子，使水得到软化，并防止污垢的再沉积。 目前， 4A 沸石是替代含磷助剂中应用最多和最成熟的产品。 4A 沸石替代三聚磷酸钠作洗涤助剂， 对解决环境污染有着重大意义。 （2）4A 沸石还可用作香皂的成型剂。 （3）4A 沸石还可用作牙膏的摩擦剂等。 目前， 在