第9章 高聚物电学等性质.pptVIP

虽然介电击穿与力学破坏相似，总是与材料的的局部不完善性或某种弱点有关，人们是试图定义一种相应的材料性质，由于一种绝缘体存在着一个长期承受而不破坏的最大电压，自然引出了介电强度的概念。介电强度的定义是击穿电压与绝缘体厚度的比值，即材料能长期承受的最大场强。 由于高聚物作为绝缘材料用在电器设备和器件上，发生介电击穿而遭到破坏的现象是时常遇到的，因而介电强度是高分子绝缘材料的又一项重要的指标。 导电聚合物分类 真正的导电聚合物应该是结构型的，只有这样才能实现真正意义上的分子链导电。 复合型 ——依靠混合在高分子绝缘体中的碳黑、金属或电解质离子导电 。 结构型 ——依靠高分子本身产生的导电载流子导电 。 物体导电的基础 ——内部具有能定向迁移的自由电子或空穴 聚合物的电子类型： 内层电子——紧靠原子核，一般不参与反应，正常电场下无移动能力 σ电子——成键电子，键能较高，离域性小，称定域电子 n电子——与杂原子结合，当孤立存在时没有离域性 Л电子——两个成键原子p电子重叠而成，孤立存在具有限的离域性，电场作用下可以做局部定向移动，随Л电子共轭体系的增大，离域性增大 高分子导电机理 高分子要具有导电性必须满足下列两个条件，才能冲破分子中原子最外层电子的定域，形成具有整个大分子性的能带体系： （1）大分子的分子轨道能强烈地离域 （2）大分子链上的分子轨道间能相互重叠 满足上述两个条件的聚合物有： ①共轭聚合物，共轭键上π电子可以在整个分子链上离域，从而产生载流子（电子或空穴）和输送载流子 ②非共轭聚合物中分子间π电子轨道互相重叠 ③具有电子给予体和接受体的体系 共轭高分子材料 π-共轭导电高分子是指高分子主链由交替的双单键组成的。 这种排列使沿分子主链的成键及反键分子轨道非定域化。 如果其中π和π﹡键通过形成电荷迁移复合物而被充满或空着，则具有很高的导电性。 但是，共轭聚合物一般电导率很低。Why? 由于价带中的电子是定域的，对电导没有贡献。是否有导电性，取决于能带宽度（Eg） 。 室温下热激发产生载流子必须满足Eg≤KT=0.025eV 。 但是要合成这样的ｎ聚体极为困难。如对线型聚炔 （ＣＲ=ＣＲ’）n，Eg = (eV)，当Eg =0.025eV 时，ｎ=370，要合成这样完整的共轭体系是极为困难。 另外，分子间的势垒很高，链上的链长并不均等，侧链的立体障碍等都使电导率降低 。 解决低电导率的方法——掺杂 根据能带理论，能带区如果部分填充，就可以产生电导 减少价带中的电子——ｐ型掺杂 向空能带区中注入电子——ｎ型掺杂 导电高分子目前的主要种类 聚对苯撑(PPP) 聚吡咯衍生物（PPy） 聚噻吩（PTP） 聚苯胺（PAn） 聚对苯撑乙炔衍生物(PPV) 最新应用 掺杂导电态的应用——电池、电色显示器件和超电容（super-capacitor）的电极材料、静电屏蔽材料、金属防腐蚀材料、电解电容器、微波吸收隐身材料、电致发光器件正极修饰材料、透明导电涂层、化学和生物传感器、导电纤维等 中性半导态的应用——电致发光材料、场效应管（FET）半导体材料、聚合物光伏打电池材料等 目前存在的主要问题 发展方向 和 加工性不好 稳定性不好 较难合成结构均一的聚合物 合成可溶性导电聚合物 复合型导电聚合物 超高电导 分子导电 光、电、磁多功能 7 介电击穿 强电场作用下，电介质丧失电绝缘能力的现象 Ohm’s law George Simon Ohm (1787~1854), Germany 欧姆定律发明所用实验装置 介质的电流-电压关系 偏离欧姆定律 强电场——电压达107~108伏 dU/dI=0处的电压称为击穿电压Ub 对强电场，dU/dI逐渐减小，电流比电压增加得快 击穿电压是介质可承受电压的极限 ????固体电介质击穿??导致击穿的最低临界电压称为击穿电压。 均匀电场中，击穿电压与介质厚度之比称为击穿电场强度（简称击穿场强，又称介电强度）。它反映固体电介质自身的耐电强度。 不均匀电场中，击穿电压与击穿处介质厚度之比称为平均击穿场强，固体介质击穿后，由于有巨大电流通过，介质中会出现熔化或烧焦的通道，或出现裂纹。脆性介质击穿时，常发生材料的碎裂，可据此破碎非金属矿石。??? 分为固体电介质击穿、液体电介质击穿和气体电介质击穿3种。 ???固体电介质击穿有3种形式?：电击穿、热击穿和电化学击穿。 电击穿是因电场使电介质中积聚起足够数量和能量的带电质点而导致电介质失去绝缘性能。 热击穿是因在电场作用下，电介质内部热量积累、温度过高而导致失去绝缘能力。 电化学击穿是在电场、温度等因素作用下，电介质发生缓慢的化学变化，性能逐渐劣化，最终丧失绝缘能力。 分为固体电介质