原子吸收新应用.pptVIP

原子吸收相关应用 郑永章 国家有色金属及电子材料分析测试中心 1.间接测定 2.缝管技术 3.在线分离富集 4.形态分析 1.间接测定 原子吸收光谱分析诞生于上个世纪五十年代末。在那个时代进行微量金属元素分析的主要依靠分光光度分析，电化学的极谱分析，发射光谱分析。与这些方法相比，原子吸收法良好的选择性，或者说共存干扰少的优点，显得格外突出。此外，仪器简单，价格低廉，分析速度快等优点也十分突出。所以，在此后的一二十年的时间内，这种方法得到非常迅速的发展，在很大程度上取代了上述常用手段。 如同任何一种事物一样，尽管它有明显的优点，同时也不可避免地存在薄弱环节。其中一点是不能直接分析非金属元素。此外，还有相当一部分元素的测定灵敏度也不尽人意。为了充分发挥原子吸收的优势，扩大应范围，人们进行了大量研究工作。间接测定就是这种工作的一个方面。事实上间接测定是伴随原子吸收发展过程从未间断的研究领域。八十年代张九福对间接原子吸收测定作过较全面的综述。近年来，随着原子吸收应用的领域的扩大和普及，间接原子吸收分析的又有不少新的应用。 间接测定就是利用分析对象的特异化学反应，使其与原子吸收可测定的元素或测定灵敏度高的元素生成有组成固定的化合物，通过测定与其反应的金属离子，间接分析对象成分的的含量。 间接原子吸收测定的途径 利用一些元素生成杂多酸的化学反应 利用一些元素或化合物的沉淀反应 利用络合反应间接测定。 利用氧化还原反应 利用置换反应 利用干扰效应 1.1 利用一些元素生成杂多酸的化学反应测定无机离子 钼酸盐能与硅、砷、磷、锗、钒、铌、钽等多种元素生成杂多酸，用有机溶剂萃取杂多酸后测定钼，间接测定硅、砷、磷、锗、钒、铌、钽等元素。 这一反应具有放大效应。以硅为例，杂多酸中钼与硅的摩尔比高达12：1，可提高测定灵敏度。 尽管这类方法可以提高测定灵敏度，但与其他方法相比，未必是理想的分析方法。 1.2 利用沉淀反应进行间接测定 利用硫酸钡沉淀反应，测定溶液中过量钡，间接分析硫酸根。也有将硫酸钡沉淀溶于EDTA，测定钡，间接测定硫酸根。 利用氯化银沉淀反应，测定过量银，间接测定氯离子。 利用硫氰酸银沉淀反应，测定过量银，间接测定硫氰酸氯离子。 利用沉淀反应间接测定有机物。 1.3 利用干扰效应的间接测定 在空气乙炔火焰中，铝对铁的测定有干扰。铁的浓度固定时，测定吸光度与铝的共存量成正比。用这种方法可间接测定铝。 此外还有：钨对钙的测定有干扰，通过测定钙间接测定铝。氟对镁的干扰，通过测定镁间接测定氟。 利用干扰效应进行间接测定的方法，受到许多因素的影响。如：试样组分、火焰组分（氧化还原性质、温度）、测定元素的量，以及完全相同的试样在不同仪器上都会产生不同的结果。这类方法的实际应用受到很大限制。 1.4 利用氧化还原反应 铬酸根、碘酸根的间接测定 利用亚铁离子的还原性，使其与上述氧化性离子反应，用乙醚等萃取反应产生的三价铁，间接测定铬酸根、碘酸根离子。 还有利用氧化还原反应测定水中溶解氧的报道。 水中溶解氧测定 在碱性溶液中： MnSO4 + OH - = Mn(OH)2 水中溶解氧： 2Mn(OH)2 +O2 = 2MnO(OH)2 在 pH 5： Mn(OH)2 + 2H+ = Mn2+ +2 H2O 在pH 1： 2 MnO(OH)2 + 4 H+ =2 Mn2+ +H2O + O2 测定Mn，间接定量水中溶解氧的量。 Vol 19(1)57(2000) 1.5 利用络合反应间接测定有机物 主要用于有机化合物的测定，利用一些有机物与金属离子生成组分固定的络合的反应，在试样中加入过量的金属离子，然后将有机络合物萃取到有机相，或者使生成的络合物沉淀，分离掉过量的金属离子，测定与有机物发生反应的金属离子浓度，间接计算与金属离子发生反应的化合物的含量。在药物分析上有不少应用。 卡托普利测定 卡托普利（巯甲丙脯酸）： 在乙醇溶液中，卡托普利与铅定量沉淀，离心分离出沉淀后，用盐酸溶解,采用氢化物发生法测定铅，间接测定卡托普利。 氢化无法生发法的条件：0.5%盐酸-1%铁氰化钾体系中，用硼氢化钾还原，发生氢化物测定铅。 硫酸庆大霉素的间接测定 硫酸庆大霉素：氨基糖甙类抗生素。 硫酸庆大霉素有二个仲氨基，三个伯氨基。它与二硫化碳反应生成二烷基二硫代氨基甲酸。在碱性溶液中与镍生成二烷基二硫代氨基甲酸镍沉淀。 2R2NH + CS2