中药化学文本笔记.doc

\\ 1.药材须经干燥并适当粉碎，以利于增大与溶剂的接触表面，提高提取效率。2.溶剂极性：亲水性越强，极性越大；亲脂性越强，极性越小（大水小指）；极性的大小可用介电常数（ε）来判断， ε越小，极性就越小，反之亦然。3.常用溶剂极性大小顺序：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿（三氯甲烷）＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。（记忆：十四本，二三迷，双乙丁丙甲乙水）3.中药有效成分提取方法：1煎煮法：含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。2浸渍法：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。3渗漉法：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。4回流提取法：对热不稳定成分不宜使用。5连续回流提取法：对热不稳定成分不宜使用。4.水蒸气蒸馏法的适用范围：1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的化学成分。2化合物的沸点100度以上，却有一定的蒸气压。5.超临界萃取法：1萃取选择性的决定因素：温度、压力、夹带剂的种类及含量。2常用的提取物质：C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则：1）不与被结晶物质发生化学反应；2）对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小；3）对杂质或冷热时都溶解（留在母液中），或冷热时都不溶解（过滤除去）；4）溶剂沸点较低，容易挥发除去；5）无毒或毒性较小，便于操作。7.判断结晶纯度的方法1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（1～2℃）。3）色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。4）高效液相色谱法（HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰。8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱（LC或LLC）等。9.分离因子β：1）β≥100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；2）100＞β≥l0，则需萃取10-12次； 3）β≤2时，要想实现基本分离，需作100次以上萃取才能完成；4）当β≈1时，意味着两者性质极其相近，即使作任意次分配也无法实现分离。10.正相色谱与反相色谱：1分配柱色谱用的载体：主要有硅胶、硅藻土及纤维素粉等 。2正相色谱：固定相极性＞流动相。分离水溶性或极性较大的成分， 3反相色谱： 固定相极性＜流动相。分离脂溶性化合物，11.硅胶：适用于分离酸性成分。硅胶、氧化铝属于物理吸附过程，一般无选择性，可逆吸附，属于极性吸附剂。1对极性物质具有较强的吸附能力，极性强的物质优先吸附。2溶剂极性越弱，吸附剂对溶质的吸附能力增强，反之亦然。3溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。12.氧化铝：适用于分离碱性成分。13.活性炭：非极性吸附剂。1吸附行为与硅胶和氧化铝相反：水中吸附能力强，洗脱剂的洗脱能力随溶剂极性的降低而增强。2应用于水溶液的脱色素，糖、黄酮苷以及环烯醚萜苷的分离纯化。14.大孔吸附树脂：1吸附原理：①选择性吸附（由于范德华引力或产生氢键的结果）②分子筛性能（由其本身的多孔性网状结构决定）2影响吸附的因素：①大孔树脂本身的性质（比表面积、表面电性、极性、能否形成氢键等）②洗脱溶剂的性质（极性、酸碱性）③被分离化合物的性质（分子量、极性、能否形成氢键）3大孔吸附树脂的应用：用于天然化合物的分离和富集。4洗脱液的选择：①用适量水洗，洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质；②7O%乙醇洗，洗脱液中主要为皂苷，但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮，实验证明30%乙醇不会洗下大量的黄酮类化合物；③3%～5%碱溶液洗，可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸；④10%酸溶液洗，可洗下生物碱、氨基酸；⑤丙酮洗，可洗下中性亲脂性成分。15.聚酰胺吸附色谱：属于氢键吸附；适用化合物类型：酚类、醌类、黄酮类。1吸附强弱通常在含水溶剂中大致有下列规律：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。②易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。　③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。　　2洗脱溶剂的洗脱能力由弱到强的顺序为：水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液（记忆：水甲乙丙氧，甲酰二甲尿）3聚酰胺色谱的应用：①对酚类、黄酮类等含酚羟基化合物可逆吸附，分离效果好，吸附容量大，适于制备分离。②可用于生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其他极性与非极性化合物的分离。③对鞣质的吸附特强，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脱鞣处理。16.凝胶过滤法：分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。