合成高分子材料第二章聚酰胺.ppt

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③ 玻纤的长度 短玻纤增强PA在混合过程中被剪碎,长度一般为0.2-0.4mm。长玻纤比短玻纤具有更强的增强效果、更高的刚性、抗破裂性、抗蠕变性和缺口冲击强度。长纤维增强效果明显优于短纤维主要有两方面原因:①长纤维在复合材料中是相互交织在一起的无序排列,不同于短纤维在复合材料中沿流动方向排列;②随纤维长度的增加,纤维与尼龙树脂的接触面积增大,破坏期间从基体中抽出的阻力增大,从而提高了抵抗拉伸力的能力。 ② 玻纤的分散 在玻纤增强PA6和PA66的制品中,玻纤在树脂基体中的均匀分散程度对性能影响很大。玻纤的分散主要通过双螺杆的剪切混合作用来实现。 ④玻纤含量 玻纤的含量一般为20-40wt%,当玻纤含量高于40wt%时,熔体粘度增大,给成型带来困难。但高含量玻纤增强的PA具有突出的强度和刚性,仍广为使用。在合适成型工艺条件下,短纤维的加入量一般只能达到40-50wt%,长纤维可达60-70wt%。 ⑶ 玻纤增强PA6和PA66的特性 ① 高强度 玻纤增强PA6和PA66的弯曲强度、拉伸强度是纯PA6、PA66的2-3倍,冲击强度也得到大幅度提高。 ② 热变形温度 30%玻纤增强PA6和PA66的热变形温度分别为205℃和250℃。 ③ 成型收缩率 20%玻纤增强PA6的成型收缩率一般在0.6%以下。 ④ 流动性下降 要求成型加工温度高于纯PA的加工温度。 ⑤ 玻纤在成型过程中易于沿流动方向取向,对薄壁制件易产生翘曲。 CF具有密度小、高强、高模、耐磨损、耐腐蚀、抗蠕变、导电、传热等特点,是一种获得高刚性和高强度尼龙塑料的优良增强材料。 根据CF长度、表面处理方式和用量不同,可制备出综合性能优异、导电性能各异的导电材料,如抗静电材料、电磁屏蔽材料、面状发热体材料、电极材料等。 CF增强PA66,具有高强度、高热稳定性和尺寸稳定性、高温蠕变小、耐磨、阻尼性能优良等特性。 芳纶纤维增强尼龙具有良好的综合性能。 其特点是翘曲小、摩擦和磨损特性好、热膨胀系数小,特别是力学性能与方向无关。与玻纤增强的尼龙相比,具有优异的各向同性,模塑收缩和热膨胀几乎与流动性无关,但力学强度不及玻纤和CF增强的尼龙。 2 填充改性 在PA中填充无机矿物是常用的简便有效方法。 常用的填充剂有碳酸钙(CaCO3;分轻质和重质)、滑石粉(3MgO·4SiO2·H2O)、高岭土(Al2O3·SiO2·nH2O)、硅灰石(CaSiO3)、云母(SiO2)、粉煤灰、稀土矿物等。填充量为10~30wt%,也可高达40~60wt%。 增强效果主要依赖于填充剂和基体之间的界面结合作用大小。为达到增强改性效果,对填充剂都要进行表面改性,常采用偶联剂,如钛酸钾、硅烷、铝钛酸酯等。 无机刚性粒子的尺寸和形态对改性效果影响很大,一般分为常规填料(直径>5μm)、超细填料(0.1μm~5.0μm)和纳米填料(<0.1μm)。 无机粒子除了具有增强效果之外,还有一定的增韧能力,同时也改善了拉伸强度等性能。 其增韧机理如下:刚性粒子均匀地分散在基体中,当基体受到冲击时,粒子和基体之间产生银纹,同时粒子之间的基体也产生塑性变形,吸收冲击能,从而达到增韧效果。随粒子粒度变细,其比表面积增大,粒子与基体之间接触界面增大,受冲击时,会产生更多的银纹和塑性变形,从而吸收更多冲击能,增韧效果提高。 一般认为,稀土矿物的增韧与其成核作用有关,稀土作为成核剂改善增韧体系的结晶结构,从而达到增韧目的。 以矿物填料与GF掺混使用来增强改性塑料是目前盛行的一种有效手段。如果单独加入GF,由于GF本身的各向异性,成型时易发生流动取向,导致制品收缩变形,表面粗糙,与矿物填料掺混则可以克服这一缺点,同时无机矿物价格低廉,加入后利于降低成本。以一种无机物作为增强剂,有可能由于自聚影响增强效果;若用两种增强剂,则通过不同增强剂之间的作用力而相对削弱同种增强剂的聚集力,掺混过程中易于进行力和能量的传递而形成良好的分散,充分发挥不同增强剂的各自优势,体现良好的堆砌作用,提高材料的宏观力学性能。 阻燃改性实质上是一种填充改性。尼龙属易燃材料。随人们对环境保护的要求越来越高,汽车、电子电气、机械仪表、家用电器、办公室和通讯设备等领域对PA阻燃的要求越来越高。为安全计,必须对尼龙进行阻燃改性,同时阻燃改性也是尼龙改性的重要方法之一。 尼龙阻燃改性常用的阻燃剂有溴系(如十溴联苯醚);磷系阻燃剂(如红磷);氮系阻燃剂(如三聚氰胺、氰脲酸盐);协效剂(如Sb2O3、硼酸锌等)。 用无毒、低发烟量、高耐热、对PA力学性能影响相对小的无卤阻燃剂是发展方向,逐步淘汰含卤素阻燃剂,特别是溴代二苯醚类阻燃剂。 阻燃剂属低分子化合物,与尼龙大分子相容性差,所以阻燃剂的加入对尼龙的物理性能产生影响,流动性↗,冲击强度和弯曲强度等↘。

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