南化化分析检验工培训⑦电位分析技术.docVIP

NJCC《化学检验工》电位分析技术 第 PAGE 13页 NJCC 启 明 星 培 启 明 星 培 训 计 划 项目9 电位分析技术 9.1电位分析方法 电化学分析法—以物质的电化学性质为基础的分析方法。 【问题9.1.1 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 测量装置——原电池、电解池。 原电池 原电池 电解池 电化学性质——电化学参数（电流、电位、电导…） 【问题9.1.2 通过测量电池的电动势E（两电极间的电位差）或电池电动势的变化确定组含量的方法。 9.1.1 【结论】电位法测定溶液pH的原电池组成： 正极（参比电极、饱和甘汞电极） 负极（指示电极、pH玻璃电极） 电解质溶液（试液即被测溶液，或标准缓冲溶液） 电位差计（pH计、酸度计、pH-mV计） 9.1.2 （1）直接电位法 通过测量电池的电动势（两电极间的电位差）确定组分含量的方法。 （2）电位滴定法 通过测量电池的电动势（两电极间的电位差）的变化确定滴定终点的方法。 （3）测量装置 【问题9.1.3 【问题9.1.4 原电池——正极、负极（指示电极、参比电极） 电解质溶液（试液、被测溶液） 电位差计 9.2 参比电极和指示电极 9.2 【问题9.2 9.2.1. （1）结构 饱和甘汞电极结构表示式：Hg｜Hg2Cl2｜KCl（饱和） （2）电极反应 Hg2Cl2 + 2e ＝2Hg + 2Cl- （3）=0.2438V（SCE） （4）应用——外参比电极 （5）使用注意事项 使用前的检查：晶体、气泡、KCl溶液量、渗漏。 9.2.1.2 【问题9.2 （1）结构 Ag｜AgCl｜KCl（1.0mol/L） （2）电极反应 AgCl + e ＝ Ag + Cl- （3）=0.2223V（1.0mol/L） （4）应用——内参比电极 9.2.2 9.2.2. 【问题9.2 （1）金属-金属离子电极 【示例】银电极 ——电位滴定（沉淀或配位反应引起aAg+的变化） Ag｜Ag+（c mol/L） Ag+ + e = Ag （2）金属-金属难溶盐电极——参比电极 （3）汞电极——EDTA配位滴定的指示电极 【问题9.2. Hg｜HgY2-，MYn-4，Mn+（c） （4）惰性电极（Pt） 【问题9.2 Pt｜Fe3+，Fe2+ Pt｜Ce4+，Ce3+ Pt｜I3-，I- 9.2.2.2 【问题9.2 （1）pH玻璃电极 ① 结构 pH玻璃电极示意图 膜电位的产生示意图 Ag｜AgCl｜HCl（0.1mol/L）｜玻璃膜｜试液 ② 膜电位及其产生 跨越玻璃膜内外两侧间的电位差称为膜电位（或）。 氢离子在溶液和玻璃膜表面的离子交换和扩散产生了膜电位。 ③ 玻璃电极的电位 ④ 测量电池 【问题9.2 (-)Ag｜AgCl｜HCl(0.1mol/L)｜玻璃膜｜试液‖KCl(饱和)｜Hg2Cl2｜Hg(+) ⑤ 测量方法 【问题9.2. ⑥ pH玻璃电极的特点 测量准确度高，不受溶液性质（沉淀、溶液的颜色、氧化剂、还原剂等）的影响。 ⑦ 适用范围 pH=1~13 pH13（锂玻璃电极） 【问题9.2. ⑧ 使用注意事项 使用前检查、活化（浸泡24小时）。 pH玻璃电极是氢离子选择性电极——阳离子选择性电极 （2）氟离子选择性电极——阴离子选择性电极 【问题9.2 ① 结构 Ag｜AgCl｜NaCl+NaF（0.1mol/L）｜LaF3｜试液 ② 膜电位 ③ 电极特性 线性范围1～10-6 mol·L-1 适宜pH范围 pH=5～7 干扰离子 AI3+、Fe3+ 应用：雪和雨水、磷肥废渣、谷物和食品、指甲、尿和血液等微量F-的测定。 ④ 电池组成 【问题9.2 【问题9.2.12 (-)Hg｜Hg2Cl2｜KCl(饱和)‖试液｜LaF3｜NaF+NaCl(0.1mol/L)｜AgCl｜Ag(+) ——定量依据 （3）离子选择性电极的基本结构 【问题9.2 （4）离子选择性电极的膜电位 （5）离子选择性电极的选择性 选择性系数： 1 ≤5% 【问题9.2 【示例】有一NO3-选择性电极，。用此电极在1.0mol/LH2SO4介质中测定NO3-，测得。试计算SO42- 引起的误差。 解： 【示例】 Na玻璃膜电极对钾离子选择系数为，在测定活度为1.0×10-3mo