原子荧光光谱仪-4.pptVIP

原子荧光光谱仪 定义：原子荧光光谱（AFS）是介于原子发射光谱（AES）和原子吸收光谱（AAS）之间的光谱分析技术。 基本原理：基态的原子蒸气吸收一定波长的辐射而被激发到较高的激发态，然后去活化回到较低的激发态或基态时便发射出一定波长的辐射——原子荧光 原子荧光光谱分析的简介 原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术,它具有原子吸收和原子发射光谱两种技术的优势并克服了其某些方面的缺点, 是一种优良的痕量分析技术。 原子荧光的类型 二种基本类型： 1、共振荧光 2、非共振荧光（直跃线荧光、阶跃线荧光、敏化荧光和多光子荧光） 原子荧光的类型 1、共振荧光： 荧光线的波长与激发线的波长相同。 2、非共振荧光 a）直跃荧光： 从激发态直接跃迁至高于基态的亚稳态或基态所发射的荧光。 原子荧光的类型 b）阶跃荧光：受激发的气态原子先以非辐射形式失去部分能量回到较低激发态或者受激原子获得非辐射能后再直接回到较低激发态所发射的荧光。 多光子荧光：两个或以上的光子共同使原子到达激发态，然后再返回到基态所发射的荧光。 原子荧光的类型 d）敏化荧光：给予体吸收辐射成为激发态，该激发态原子与受体碰撞，将能量传给受体，使之成为激发态并去激发，从而发射荧光。 大多数分析涉及共振荧光，因为其跃迁几率最大且用普通光源就可以获得相当高辐射密度。 原子荧光光谱分析的范围 定量关系 If =kc 测定元素：As、Sb、Bi、Se、Ge、Pb、Sn、Te、Hg、Cd、Zn 测试元素的分类 1、可形成气态氢化物的元素： As、Sb、Bi、Se、Te、Pb、Sn、Ge 8个元素 2、形成气态组分的元素： Cd、Zn 3、形成原子蒸气的元素 Hg 气态氢化物、气态组分通过原子化器原子化形成基态原子，基态原子蒸气被激发而产生原子荧光 氢化物反应的种类 1、金属?酸还原体系 2、硼氢化物?酸还原体系 3、电解法 硼氢化物?酸还原体系 酸化过的样品溶液中的砷、铅、锑、硒等元素与还原剂(一般为硼氢化钾或钠)反应在氢化物发生系统中生成氢化物： NaBH4+3H2O+H+=H3BO3+Na++8H*+Em+= EHn+H2(气体） 硼氢化物?酸还原体系 式中Em+代表待测元素，EHn为气态氢化物（m可以等于或不等于n）。 使用适当催化剂，在上述反应中还可以得到了镉和锌的气态组分。 干扰 液相干扰（化学干扰） ----氢化反应过程中 气相干扰（物理） ----传输过程中 散射干扰 ---- 检测过程中 干扰的消除 液相干扰： 络合掩蔽、分离（沉淀、萃取）、加入抗干扰元素、改变酸度、改变还原剂的浓度、改变干扰元素的价态等。 干扰的消除 气相干扰： 分离（吸收、改变传输速度） 传输管道 原子荧光光谱仪的组成 光源：可用锐线光源（HCL、高强度HCL及无极放电灯）或连续光源（氙弧灯）；激光和ICP是最好的光源； 原子化器：与原子吸收光度计相同。但所用的火焰与AAS的不同，主要是因为在通常的AAS火焰中，荧光猝灭严重，必须用Ar稀释的火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar气氛下的石英加热方法进行原子化。 原子荧光光谱仪的组成 3.分光系统：非色散型用透镜（荧光光谱简单）。 4.检测器：色散型荧光仪用光电倍增管；非色散型用日盲光电管（Solar blind photomultiplier）(Cs-Te材料；160-320 nm)?? 光源与检测器成90度：防止激发光源发射的辐射对原子荧光信号测定的影响。 原子荧光光谱法优点 1、灵敏度较高 2、谱线比较简单 3、原子荧光是向各个方向辐射能 量，可多元素同时测量 4、分析曲线线性好、较宽 多通道原子荧光光谱仪 检出限（DL）： As、Sb、Bi、Se、Te、Sn ≤0.008ng/ml Ge ≤0.05ng/ml Hg、Cd ≤0.001ng/ml Zn ≤1ng/ml 精密度（RSD）≤1% 线性范围 大于三个数量级 ICP-AES 在这里仅指外观类似于火焰的一类放电光源，包括直流等离子体（DPD）、微波等离子体和电感耦合等离子体（ICP），其中ICP由于其优良的特性，在光谱分析上得到了最广泛的应用。 世界上第一台商品仪器由美国的ARL公司生产，1975年问世。 ICP-AES的历史 从六十年代初ICP的第一篇论文发表，到现在的40多年研究过程，ICP技术逐渐成熟，它不仅保持了原子发射光谱法多元素同时测定及元素成分的定性和定量分析中所取得的重要地位，而与传统光源的发射光谱在分析