南京工业大学材料表面与界面第三章超微颗粒粉体表面与界面-1.pptVIP

第三章 超微颗粒的表面与界面 ;3.1 纳米材料;copper nanocrystals;表面效应 1)粒子直径减少到纳米级，表面原子数和比表面积、表面能都会迅速增加； 2) 处于表面的原子数增多，使大部分原子的周围（晶场）环境和结合能与大块固体内部原子有很大的不同; 3)表面原子周围缺少相邻的原子，有许多悬空键，具有不饱和性质，易与其它原子相结合，故具有很大的化学活性。;表面原子数占全部原子数的比例和粒径间的关系 ;1)当粒子尺寸下降到一定值时, 颗粒的周期性边界条件消失，在声、光、电磁、热力学等奇异效应. 2)金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象. 3)纳米半导体微粒存在不连续的最高能级占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级的能隙变宽现象均称为量子尺寸效应;纳米CdS的熔点与颗粒尺寸的关系 图表明，几个纳米的CdS熔点已降 低至1000K,1.5nm的CdS熔点不到600K ;3 体积效应;Optical properties of nanodisks Ag differing by their sizes over the range 20 nm to 100 nm. ;4 宏观量子隧道效应; 5 界面相关效应由于纳米结构材料中有大量的界面，与单晶材料相比，纳米结构材料具有反常高的扩散率，它对蠕变、超塑性等力学性能有显著影响；可以在较低的温度对材料进行有效的掺杂，并可使不混溶金属形成新的合金相；出现超强度、超硬度、超塑性等 ;6. 库伦堵塞效应;纳米材料的特殊性质;3.1.2 纳米材料制备综述;某纳米颗粒的制备;3.2 粉体表面处理技术;纳米颗粒的容易聚集特性作为基本单元构建以下材料形成了当今纳米科技的主旋律： 一维：纳米粗细尺寸的棒、碳管、线? 二维：指空间一维处于纳米尺度，如超薄膜、 多层膜、超晶格对应称为：量子点、量子线、量子阱 三维：纳米尺寸晶粒的三维块材料;影响粉体性能的基本因素 ;3.2.1 纳米粉体表面改性;粉体的表面及界面性质的参数; a. 吸附、涂敷、包覆的特征是通过范德华力将异质材料吸附在纳米微粒的表面，防止超微粒子的团聚，或者改善超微粒子的表面特性。;表面吸附改性;;表面包覆;Figure TEM images of (A) the as-prepared Fe3O4 nanoparticles; the Fe3O4-Ag heterodimers after (B) 10 min reaction and (C) after reaction stopped at 30 min. HRTEM of (D) 1, (E) 2, and (F) 3.;b. 表面沉积方法 将需要的物质沉积到超微粒子表面的方法 如真空蒸镀、磁控溅射、液相沉积等 ;脉冲高能量密度等离子体;脉冲激光沉积镀膜;真空溅射镀膜（vacuum sputtering coating）;; b. 偶联剂法 超微粒子表面与偶联剂反应，常用的偶联剂：硅烷类；钛酸脂、铝酸脂、锆酸脂类;聚合与表面接肢改性方法;较高的机械强度; 直接填充纳米SiO2存在问题： (1) 有机相－无机相之间相溶性差 (2) 难分散，易团聚 (3) 稳定性差 解决方法：对纳米SiO2进行表面有机化改性 ; 纳米SiO2表面改性得依据： 图 纳米SiO2的表面状态; 偶联剂(KH-570)改性法： p; 共聚接枝改性法： ;pH=2~8;空间位阻作用;d 原位聚合表面改性;粉体其它表面改性剂;3.3 超细粉末的分散性;(Fn)：纳米粒子间氢键、静电作用产生的吸附；纳米粒子间的 量子隧道效应、电荷转移和界面原子的局部耦合产生的吸附；纳米粒子巨大的比表面产生的吸附，纳米作用能是纳米粒子易团聚的内在因素。 当采取适当方法对纳米粒子进行分散处理时: 纳米粒子表面产生溶剂化膜作用能（Fs） 双电层静电作用能(Fr) 聚合物吸附层的空间保护作用能(Fp) 在一定体系里，纳米粒子应是处于这几种作用能(力)的平衡状态：当FnFs+Fr+Fp时，纳米粒子易团聚； 当FnFs+Fr+Fp时，纳米粒子易分散。;1. 分散原理与技术 ;上图 设有一各向同性半径为R的光滑球形粒子，当其由位置(a)变化到位置(b)时，体系的能量变化为：;只要其?不为零，粒子就不可能完全自发进入液体中，要使之完全进入粒子必须具有足够的能量或由外力作功，以克服由界面能