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制作说明
§12.2 有机分子的光谱学分析
§12.1 元素与晶体结构分析
第十二章 化合物分析方法
§12.3 混合物的分离与鉴定
12.1.2 晶体结构分析
12.1.1 元素分析
§12.1 元素与晶体结构分析
12.1.1 元素分析
1.原子发射光谱
(Atomic Emission Spectrometry (AES)
原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。
原子发射光谱仪器的发展历史
19世纪50年代发现原子发射现象, 20世纪30年代得到迅速发展.
原子发射光谱法在新元素发现方面作出很大贡献:
Rb Cs Ga In Tl Pr Nd Sm Ho
Tm Yb Lu He Ne Ar Kr Xe
原子发射光谱分析过程
原子发射光谱分析经历的过程
蒸发——原子化——激发
焰色反应和焰火
hv
E2
E1
定性分析——由于待测原子的结构不同,因此发射谱线特征不同
定量分析——由于待测原子的浓度不同,因此发射强度不同
原子发射光谱仪器结构
气化室-光源-透镜-光栅-检测器-数据处理
感光板 光电倍增管 CCD
定性分析
目前常用标准试样光谱比较法和铁谱比较法
铁谱比较法——将试样与铁并列摄谱于同一光谱感光板上,然后将试样光谱与铁光谱标准谱图对照,以铁谱线为波长标尺,逐一检查欲检查元素的灵敏线,若试样光谱中的元素谱线与标准谱图中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同,表明试样中存在该元素。铁谱比较法对同时进行多元素定性鉴定十分方便。
原子发射光谱分析的特点
1、具有多元素同时分析能力
2、既可进行定性、也可进行定量分析
3、具有较高的灵敏度和选择性(ng/ml ~ pg/ml)
4、仪器较简单(与X射线荧光、ICP质谱法相比)
缺点:
不适于部分非金属元素如卤素、惰性气体元素等的分析
目前原子发射光谱法广泛应用于冶金、地质、环境、临床等样品中痕量元素的分析
2.原子吸收光谱
(Atomic Absorption Spectrometry (AAS)
原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段。
1、原子吸收现象的发现
1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线;
1859年Kirchhoff和Bunson解释了暗线产生的原因;
暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果:
2、空心阴极灯的发明
1955年Walsh发表了一篇论文“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”,解决了原子吸收光谱的光源问题,50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。
3、电热原子化技术的提出
1959年里沃夫提出电热原子化技术,大大提高了原子吸收的灵敏度。(例如石墨炉)
原子吸收光谱法的特点
1、灵敏度高(火焰法:1 ng/ml,石墨炉100-0.01 pg);
2、准确度好(火焰法:RSD 1%,石墨炉 3-5%)
3、选择性高(可测元素达70个,相互干扰很小)
缺点:不能多元素同时分析
原子吸收光谱的原理
当辐射光通过原子蒸汽时,若入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量,就可能被基态原子所吸收。
原子吸收光的波长通常在紫外和可见区。
根据吸收定律,有:
I = Io e-K c L
原子吸收光谱分析的仪器
原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分:
光源、原子化器、单色器、检测器。
光源
光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射
原子化器
原子化器的功能是提供能量,使试样干燥、蒸发和原子化。
两种类型
火焰原子化
石墨炉原子化
例子:预混合型火焰原子化器
燃气
助燃气
试样
预混合室
燃烧器
废液排放口
雾化器
12.1.2 晶体结构分析
1.X射线衍射技术
X-Ray Diffraction (XRD)
人们对晶体物质的结
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