酶课件-理工大.pptVIP

第三章 酶与辅酶 生物体内的新陈代谢是一切生命活动的基础。新陈代谢是由无数的复杂的化学反应组成的，这些化学反应几乎都是在特异的生物催化剂--酶的驱动下进行的。没有酶就没有生命。 定义：酶是由活细胞产生的，具有催化功能的生物大分子物质，其化学本质绝大部分为蛋白质，少数为核酸（核酶、脱氧核酶）。 酶学研究简史 公元前两千多年，我国已有酿酒记载。 一百余年前，Pasteur认为发酵是酵母细胞生命活动的结果。 1878年，Kuhne首次提出Enzyme一词。 1897年，Buchner兄弟用不含细胞的酵母提取液，实现了发酵。 1926年，Sumner首次从刀豆中提纯出脲酶结晶。证实酶的蛋白质本质，获1946年诺贝尔奖。 1982年，Cech首次发现RNA也具有酶的催化活性，提出核酶(ribozyme)的概念。Cech等获得1989年诺贝尔化学奖。 1995年，Jack W.Szostak研究室首先报道了具有DNA连接酶活性DNA片段，称为脱氧核酶(deoxyribozyme)。 二、酶的催化特点 (一) 酶与一般催化剂的共性 1．本身反应前后无变化 酶与一般催化剂一样，在化学反应前后都没有质和量的改变。 2．不改变化学反应平衡常数 酶只催化热力学允许的化学反应，只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点，作用是缩短反应达到平衡所需的时间。 3．降低反应的活化能 活化能指的是在一定条件下，能使l摩尔底物全部进入活化态所需要的自由能(卡／摩尔)。 （二）酶的催化特性 1.反应条件温和 常温、常压、 pH近中性的水溶液酶易失活 2.高度的催化效率 酶催化效率比非催化反应高108 — 1020倍；比一般催化剂高107 — 1013倍。 如：碳酸酐酶，每微摩尔每秒钟6×105微摩尔底物。 3.高度专一性 作为一种生物催化剂，酶对其作用的底物有一定的要求，即一种酶只作用于一种或一类特定的底物。酶的专一性分为两大类：结构专一性和立体异构专一性 绝对专一性(absolute specificity)：只能作用于一种 特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物。如：脲酶：只催化水解尿素 相对专一性(relative specificity)：作用于一类化合物或一种化学键。它可分为键专一性和基团专一性两种。如酯酶 水解酯键。如α-D-葡萄糖苷酶，，不仅要求水解α-糖苷键，且α-糖苷键的一端必须是葡萄糖，所以可水解蔗糖、麦芽糖。 立体结构特异性(stereo specificity)：作用于立 体异构体中的一种。 乳酸脱氢酶的底物和酶的三点附着（tree-point attachment）理论。D(-)乳酸由于-OH、 -COOH的 位置正好相反，因此造成与酶的的三个基团不能完成结合，故而不能受酶的催化。 4．酶的催化活性的可调节性 酶促反应受多种因素的调控，以适应机体对不断变化的内外环境和生命活动的需要。其中包括三方面的调节。 对酶生成与降解量的调节 酶催化效力的调节 通过改变底物浓度对酶进行调节等 三、 酶的分类1.根据组成成分 结合酶 (conjugated enzyme) 结合酶的特点： 1、只有全酶才有活性。 2、一种酶只能有一种辅酶或辅基;不同的酶可有相同的辅酶或辅基： 如乳酸脱氢酶、苹果酸脱氢酶、柠檬酸脱氢酶均以 NAD+ 作为辅酶。 3、全酶中的辅酶决定了酶所催化的类型与性质（反应专一性），而酶蛋白决定了所催化的底物类型（底物专一性）。 酶的分类2.根据的分子结构 单体酶(monomeric enzyme)：仅具有三级结构的酶。 牛胰RNase 124a.a 单链 鸡卵清溶菌酶 129a.a 单链 胰凝乳蛋白酶 三条肽链 寡聚酶(oligomeric enzyme)：由多个相同或不同亚基以非共价键连接组成的酶。 ①含相同亚基的寡聚酶： 苹果酸脱氢酶（鼠肝），2个相同的亚基 ②含不同亚基的寡聚酶： 琥珀酸脱氢酶（牛心），αβ2个亚基 绝大多数寡聚酶都含有偶数亚基，但个别含奇数个亚基，如荧光素酶含3个亚基。亚基之间靠次级键结合。 酶的分类——根据的分子结构 多酶体系(multienzyme system)：由几种不同功能的酶彼此聚合形成的多酶复合物。 大肠杆菌丙酮酸脱氢酶复合体由三种酶组成： ①丙酮酸脱氢酶（E1） 以二聚体存在 2×9600 ②二氢硫辛酸转乙酰基酶（E2） 70000 ③二氢硫辛酸脱氢酶（E3） 以二聚体存在 2×56000 ?