放射化学—共沉淀法.pptVIP

共 沉 淀 法 基本原理 共沉淀法的分离技术与条件选择 共沉淀法的应用 共沉淀法的特点 练习题 共沉淀法(coprecipitation method)是放射化学中应用最早的一种分离方法，它在放射化学的发展过程中曾经起过重要的作用。早期，居里夫妇就用这种方法从沥青铀矿渣中分离、提取了钋和镭。后来，在第二次世界大战后期，美国曾用磷酸铋和氟化镧共沉淀法以工业规模从反应堆辐照元件中分离、提取了核燃料239Pu。 基本原理 共沉淀法是利用微量物质能随常量物质一起生成沉淀的现象(即共沉淀现象)来进行分离、浓集和纯化微量物质一种方法。 共沉淀法按沉淀类型的不同可分为无机共沉淀法和有机共沉淀法两类。无机共沉淀法又可分为共结晶共沉淀法和吸附共沉淀法。 共结晶共沉淀法是微量物质取代沉淀物晶格上的常量物质而被沉淀的一种分离方法，如BaSO4-PbSO4-RaSO4。它的特点是选择性较高、分离效果较好, 可用于微量放射性核素的分离。 吸附共沉淀法是利用微量物质吸附在常量物质沉淀表面而从液相转移至固相的一种分离方法，如Fe(OH)3吸附147Pm3+，具有可同时浓集多种放射性物质的特点。 无机共沉淀所用的试剂价格低廉，可广泛用于放射性废水和污染饮水的净化及简单体系中放射性物质的分离，但其选择性差，因此不适用于复杂体系中多种放射性核素特别是化学性质相似的元素之间的分离。 有机共沉淀法的机理与无机共沉淀法不同，可参见相关专业书。 共沉淀法的分离技术与条件选择 在共沉淀法中,要想获得较高的分离系数和回收率,其关键在于:(1)正确选择载体和沉淀剂；(2)使载体与被载带核素之间同位素交换完全；(3)提高共沉淀产物的纯度。 载体和沉淀剂的选择1)载体的选择 一般应尽量选用同位素载体，如果欲分离放射性核素没有稳定同位素，或者其稳定同位素的来源困难，则可选用非同位素载体。为了减少分离过程中放射性杂质对欲分离核素的污染,还必须加入反载体。 载体的用量适中 适量 过多：降低最终样品源的比活度，增加射线的自吸收。 不足：回收量偏低，不利于制源。 考虑因素：化学收率的高低、样品盘大小、放射性测量时射线自吸收的大小。 一般用量：一个样品的载体用量为5～20mg (指所用载体元素的质量，下同)。至于反载体的用量，也以每个样品约10mg为宜。 2)沉淀剂的选择 沉淀剂的选择主要有四个因素：①沉淀剂与载体生成的共沉淀化合物溶解度要小，以求对欲分离核素载带完全；②对杂质的载带少，净化系数高（相对）；③沉淀性能好，易于固液分离；④有利于后续分离操作和制源测量。 载体和被载带核素之间同位素交换 在共沉淀法中，为了充分载带欲分离核素，并使载体的化学回收率反映欲分离核素的水平，应使载体核素与被载带的欲分离核素具有完全相同的化学状态。 欲分离核素在溶液中的化学状态往往难以预知。因此在共沉淀之前，首先必须使溶液中的载体与欲分离核素处于相同的化学状态。 为了消除载体和欲分离核素之间因同位素交换的不完全而导致共沉淀的不完全，一般可采用下述方法： 加入一种价态的同位素载体，然后通过氧化还原反应，使载体与欲分离核素的价态趋于一致。例如：从裂变产物中分离放射性碘。 提高共沉淀产物的纯度 加反载体或络合剂 利用络合剂与欲分离核素(包括载体核素)和杂质核素在络合能力上的差异，使杂质核素以络合物形式存在于溶液中,可提高共沉淀产物的纯度。这种络合剂称为掩蔽剂。 控制溶液的酸度 氢氧化物 减少吸附 选择适当的沉淀条件 采用均相沉淀 陈化（晶体、无定形沉淀） 改变氧化价态 加热 进行多次沉淀 洗涤沉淀 共沉淀法的应用 共沉淀法是目前分离和浓集微量放射性物质的常用方法之一，特别是在环境和生物样品的放射化学分析中有着广泛的应用。 例如在测定环境和生物样品的60Co时，常用稳定钴作载体，亚硝酸钾作沉淀剂，生成亚硝酸钴钾沉淀，以载带、浓集样品中的微量60Co，然后将沉淀进一步纯化，测量60Co的β-放射性，即可求得样品中60Co的比活度。 147Pm也可以用氢氧化铁共沉淀载带。 共沉淀法也是净化放射性废水和沾污饮水的有效方法。 有些促排药物也是根据共沉淀原理来消除体内放射性核素的，如用亚铁氰化铁与放射性铯形成共沉淀来阻止体内的137Cs的吸收等。 共沉淀法特点 共沉淀法存在分离效率差、化学收率低、废液量大、操作繁琐、生产工艺过程难于实现连续自动化等缺点，因此在工业规模的生产中，逐渐被溶剂萃取法和色谱法等方法所取代。 但共沉淀法具有方法和设备简单、对微量物质浓集系数高、可用于直接制源等优点，因此在环境和生物样品等放射化学分析、废水处理和放射