有机化学第12章-含氮化合物.pptVIP

* 第十二章 含氮化合物 (Compounds contain nitrogen) 本章学习要求: 1. 掌握胺的命名方法、分子结构及化学性质； 2. 理解脂肪胺、芳香胺、氨的碱性强弱次序与分子结构的关系； 3. 掌握重氮盐的反应和偶联反应和硝基化合物的性质。 Ⅰ 硝基化合物 化学性质 1．还原 3．硝基对芳环上邻、对位基团的影响 （1）对于邻、对位上卤原子的影响 （2）对酚的酸性的影响 Ⅱ 胺 (amine) 结构与命名 （ nomenclature and structure ） 氨基（-NH2），亚氨基（ -NH- ）和次氨基（ ）是胺的官能团 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 叔醇 伯胺 注意：“氨”、“胺”、“铵”三个字不能混用，“氨”是指氨分子或氨基，“胺”是指胺类化合物，而“铵”是指含铵离子的化合物或季铵类化合物。 在胺分子中，氮原子以不等性SP3杂化轨道成 键，因而分子呈三角锥形结构。 简单胺的命名是在烃基名称后加胺字，称为某胺。如烃基相同要合并并标出烃基的数目。氮原子上连有不同烃基时，较简单的烃基写在前面。 CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2 （CH3CH2）2NH 乙胺 乙二胺 二乙胺 1,4-丁二胺(腐肉胺) 1,5-戊二胺(尸胺) 对甲苯胺 甲乙胺 当氮原子上同时连有芳烃基时，常以芳胺为母体，并在脂烃基前面冠以“N”字。 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 结构较为复杂的胺是把氨基看作取代基来命名。 2-甲基-4-氨基戊烷 2-甲基-4-甲氨基戊烷 铵离子中的一个或几个氢原子代以烃基，称为某铵离子。 铵离子 乙铵离子 四甲铵离子 (季铵离子) 如果四个氢原子都代以烃基，则属于季铵离子，季铵离子与酸根组成的盐叫做季铵盐。与氢氧根组成的化合物叫季铵碱。 季铵盐 氯化四甲铵 季铵碱 氢氧化四乙铵 N-苯基苯甲胺 4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯 物理性质 （ physical property ） 化学性质 （ chemical property ） 1. 碱性 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子 脂肪胺、氨、 芳香胺碱性讨论 (1)、脂肪胺 由于烷基的斥电子效应，碱性比氨强。 诱导效应：烷基越多，碱性越强 空间效应：烷基越多，碱性越弱 溶剂化效应：烷基越多，碱性越弱 试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。 碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺（在水溶液中） 溶剂化效应及空间效应导致脂叔胺碱性比仲胺弱 (2)、芳香胺 （a）由于P-?共轭效应使氮原子电子云密度降低； （b）苯基的吸电子效应；使芳香胺碱性比氨弱。 pKb 4.76 9.28 13.2 近中性 胺在水溶液中的碱性： 脂环仲胺〉脂肪仲胺〉脂肪伯胺、叔胺〉氨〉芳香伯胺〉芳香仲胺〉芳香叔胺 季铵碱是离子化合物，在水溶液中全部电离，是一种与氢氧化钠相当的强碱。 季铵盐与无机铵盐相似，是离子化合物，能溶于水。 表面活性剂:亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 盐酸克伦特罗是一种 ?－肾上腺素奋剂，主要用于防治人、畜支气管哮喘、痉挛，治疗剂量较底。 在饲料中添加盐酸克伦特罗具有营养再分配 作用，可提高饲料报酬，增加瘦肉率。 盐酸克伦特罗在肌肉特别在内脏中有高浓度 的残留，对人和动物的肝、肾及家庭经营神 经系统产生危害。 欧盟最早颁布法规禁止其作为饲料添加剂使 用，我国农业部亦有相同规定　 盐酸克伦特罗Clenbuterol（瘦肉精） 季铵盐用AgOH处理，可生成季铵碱，并沉淀出卤化银。 2．氧化 3．烃基化（alkylation） 在氨基氮上引进烃基，称为胺的烃基化反应。 4．酰基化（acylation） 酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化） 乙酰对羟基苯胺 （扑热息痛） 可用以保护氨基 5．磺酰化（sulfonylation） （欣斯堡——Hinsberg反应） 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应。 欣斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。 6．与亚硝酸作用 1．伯胺 可用于区别伯、仲、叔胺 放氮 用于氨基的定量测定 重氮盐 2．仲胺 N-亚硝基胺是致癌物质 3．叔胺 溶于水 绿色固体 7．芳香胺的取代反应 制取一溴苯胺的两种方法： 方法一：