化学计量学基础课件.ppt

主成分分析 主成分分析，Principal Component Analysis, PCA 最基本的化学计量学方法之一 是很多复杂化学计量学方法的基础 应用广泛 主成分分析 序号 化合物 保留指数 Wiener MTI 0?p 1?p 2?p 3?p 3?c 4?p 1 2,2,3,3,4-五甲基戊烷 953.4 108 390 8.5774 4.1934 5.1264 3.3764 2.366 0.866 2 2,2,3,3-四甲基丁烷 728.69 58 214 7 3.25 4.5 2.25 2.5 0 3 2,2,3,3-四甲基己烷 928.8 115 416 8.4142 4.3107 4.8839 2.9053 2.2071 1 4 2,2,3,3-四甲基戊烷 855.13 82 298 7.7071 3.8107 4.4874 2.9142 2.2071 0.5303 5 2,2,3,4,4-五甲基戊烷 921.7 111 402 8.5774 4.1547 5.4537 2.5981 2.8764 1.299 6 2,2,3,4-四甲基戊烷 822.07 86 312 7.6547 3.8541 4.3987 2.366 1.866 1 7 2,2,3,5-四甲基己烷 873.3 123 446 8.3618 4.3372 4.8966 2.3034 1.9784 1.0607 8 2,2,3-三甲基-3-乙基戊烷 965.7 110 396 8.4142 4.3713 4.5178 3.3713 1.9786 1.3107 9 2,2,3-三甲基丁烷 641.46 42 156 6.0774 2.9434 3.5207 1.7321 1.6547 0 10 2,2,3-三甲基庚烷 914.4 130 472 8.1987 4.4814 4.4093 2.4691 1.5701 0.9433 11 2,2,3-三甲基己烷 823.18 92 334 7.4916 3.9814 4.0557 2.2001 1.5701 0.866 12 2,2,3-三甲基戊烷 738.98 63 230 6.7845 3.4814 3.6753 2.0908 1.5701 0.6124 13 2,2,4,4-四甲基己烷 888.6 119 432 8.4142 4.2678 5.2552 1.966 2.7678 1.5607 14 2,2,4,4-四甲基戊烷 774.77 88 322 7.7071 3.7071 5.2981 1.0607 3.1213 1.591 y X 131 4-异丙基庚烷 925 131 472 7.9831 4.7187 3.5814 2.2617 0.5 1.5526 132 5-甲基壬烷 957.4 149 542 7.82 4.8081 3.3896 2.101 0.2887 1.2495 133 5-甲基十二烷 1252.4 336 1236 9.9413 6.3081 4.4503 2.851 0.2887 1.7933 134 6-甲基十二烷 1249.9 334 1228 9.9413 6.3081 4.4503 2.851 0.2887 1.8067 四个产地南丰蜜桔样品HPLC分析 X:46×4632 对64个HPLC色谱图进行主成分分析：X = U S VT 特征值：前3个主成分特征值的所占比例，58.0%、11.2%、8.4%，剩余21.4% Scores散点图：样本点分类 一种重要降维方法 基本思想：对量测矩阵Y中的各个变量进行线性组合，形成新的变量，称为主成分。主成分计算原则是得到主成分表达的方差最大，化学意义就是所含信息最多。 计算方法：按方差最大，计算各个变量的线性组合，得到第一主成分；对剩余的矩阵，即量测矩阵Y减去第一主成分表达部分，再按方差最大原则，计算各个剩余变量的线性组合，得到第二主成分；依次计算第三、第四、… 主成分。 新变量之间相互正交。 方差代表表达的信息量，按顺序减少，可用来评估主成分解释的信息百分率。 Matlab方法 [U,S,V]= svds(X，n) 主成分分析 多个主成分，多个投影方向 多维主成分分解(n) x=[x1 x2 ... xn] 将x投影到[vi1 vi2 … vin]t上得到新变量yi， [vi1 vi2 … vin]t就是系数向量，即投影方向。 所有n个新变量组成矩阵Y yi=vi1x1+vi2x2+…+vinxn ,(i=1,2,…,n) 例 高分子液晶材料在不同温度下结晶情况 Structure and the phase transition temperatures of FLC-1. Infrared t