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含氰污水处理方法:因科法——二氧化硫—空气氧化法
(2015-05-27 13:36:26)
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含氰污水处理方法:因科法——二氧化硫—空气氧化法
在一定 pH 值范围内,在铜的催化作用下,利用
SO2 和空气的协同
作用氧化废水中的氰化物, 称为二氧化硫—空气氧化法, 常简写成 SO2
/Air 法。该方法是加拿大国际镍金属公司于1982
年发明的。该公司
的英文缩写是 INCO ,所以也把二氧化硫—空气氧化法叫做因科法。二氧化硫—空气氧化法工艺简单, 设备不复杂, 处理效果一般优于氯氧化
法(不考虑硫氰化物的毒性)、药剂来源广、处理成本尚不算高、投资
少。因此,近年来,使用该方法的矿山已达三十多个,我国于 1984 年
开始研究二氧化硫—空气氧化法,于 1988 年完成工业试验,有几个氰
化厂曾采用二氧化硫—空气氧化法处理含氰废水,取得了一定的效果。
二氧化硫—空气氧化法特点
二氧化硫—空气氧化法是一种纯消耗性的处理含氰废水(浆)方法,
无经济效益,因此,人们常常把这种方法与氯氧化法比较。
1.1二氧化硫—空气氧化法的优点
1)能把废水中总氰化物( CNT- )降低到 0.5mg/L ,而氯氧化法仅
能把可释放氰化物降低到 0.5mg/L 。
2)能去除亚铁氰化物和铁氰化物,使水质大为提高。
3)去除废水中重金属的效果较好,在车间排放口除铜有时超标外,
其它重金属均达标。
4)可处理废水,也可处理矿浆。
5)所需设备为氰化厂常用设备,投资少,易于操作、管理和维护。
6)工艺过程比较简单,可人工控制,也可自动控制,均可取得满意的处理效果。
7)当催化剂适量时,反应速度较快,可在 0.5 ~1.0 小时内完成反应。
8)药剂来源广,对药剂质量要求不高,可利用“三废”做为 SO2 来源。
9)处理后废水组成简单, 对受纳水系影响小, 给废水循环使用创造了条件。
10)即可间歇处理,又可连续处理。
11)处理成本通常比氯氧化法低,尚可被矿山接受。
12)不氧化硫氰化物、药耗低,从处理成本方面考虑,也可算是一个优点。
1.2 二氧化硫—空气氧化法的缺点
1)不能消除废水中的硫氰化物, 处理含硫氰化物的废水时, 废水残余毒性大些,因为硫氰化物的毒性是氰化物的千分之几。
2)车间排放口铜离子有时超标,但尾矿库溢流水铜不会超标。
3)产生的氰酸钠水解慢, 废水在尾矿库停留时间需长些, 否则废水仍具有一定毒性。
4)可能需要加催化剂铜盐—宝贵的有色金属被消耗。
5)电耗高,一般是氯氧化法的3~5倍。
6)影响处理效果的因素多,反应pH值、催化剂加量、二氧化硫加
量、充气量及空气弥散程度等,而氯氧化法仅加氯量和 pH 值两项。
7)使用液体、气体二氧化硫时,设备的腐蚀问题不容忽视,催化剂硫酸铜溶液对铁的腐蚀极大,应特别注意。
8)当废水含砷时, 由于二氧化硫把砷还原为低价, 导致砷的去除率下降,排水砷可能超标。
9)属于破坏氰化物的方法,无经济效益,废水中贵金属、重金属不能回收。
10)反应过程如果 pH 值过低,会逸出 HCN 和 SO2 ,而且残氰高; pH 值过高时,残氰也高,因此对反应 pH 值的控制要求严格。
2 二氧化硫—空气氧化法所需药剂
二氧化硫—空气氧化法所需药剂有石灰、铜盐、空气和含二氧化硫
的药剂,其中石灰和空气为人们所孰悉, 不再介绍。铜盐可以是硫酸铜、氯化铜,当废水中含铜 50 ~100mg/L (以 Cu(CN)2- 或 Cu(CN)32- 存在时也是催化剂)时,可不加催化剂,选择二氧化硫药剂时,应考虑货
源充足,容易运输、价格低廉等因素,这直接涉及到二氧化硫—空气氧化法的处理成本。含二氧化硫的药剂较多,有气体、液体、固体之分,下面分别介绍。
2.1 气体、液体二氧化硫
气体二氧化硫包括冶炼烟气、 焙烧烟气和硫酸厂烟气等。 黄金氰化厂附近往往没有产生这类气体的工厂或车间, 给利用这种二氧化硫造成了极大的限制。但采用精矿焙烧除硫、 砷工艺的氰化厂具有这种有利条件,这种氰化厂可采用二氧化硫—空气氧化法处理其含氰废水。
二氧化硫是一种易液化、有强烈刺激性气味的无色气体。分子量
64.06 ,熔点 -72.7 ℃,沸点 -10.02 ℃,溶于水生成很不稳定的亚硫酸,
25 ℃时二氧化硫在水中溶解度为 8.5% 。
在二氧化硫─空气法中, SO2 起氧化剂的作用(与氧协同作用),但
其机理不详。而大部分 SO2 和亚硫酸及其盐做还原剂使用。如:
2AuCl4-+3SO2+3H2O=2Au ↓+3H2SO4+8Cl-
亚硫酸做氧化剂的电极电位如下:
H2SO3+4H++4e →S+H2O ψ0=0.45V
可见,氧化能力较弱, 尤其在碱性条件下, 亚硫酸盐具有很强的还原
性:
SO 42-+H2O+2e=S
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