材料分析化学课件第三章1-中科大版.pptVIP

第三章 材料组分分析 目的：明确物质的元素组成 成份分析 最方便常用 最方便常用：原子光谱 成份分析 常量组分(大量)：化学分析 极少量样品：能谱方法 §3－1 化学分析方法 一、方法特点 化学分析法是利用化学反应产生的结果进行定性和定量分析的方法，主要用于定量分析。 标准成份分析方法之一、高准确度和可靠性。 §3－2 原子光谱分析 一、光谱分析法 在现代材料分析中，需要掌握材料本体和次要成分的种类、浓度、各组分的存在状态（价态）以及其它分析特征的全面信息。 高纯物质的（99.9…..9%）本体或杂质分析；组分分布的非均匀性；微区和表面的分析特征。 成分分析的主要方法是原子光谱和能谱分析。 电磁波谱－分析方法 电磁波谱按照能量（波长、频率）不同，与物质的相互作用产生不同的分析特征，发展出不同的分析方法。 高能(短波)：γ－射线，x－射线(10－3～1nm) 中间能量(光学光谱)：UV-Vis，IR，Raman (10 nm ～ 100μm ) 低能(长波)：微波，射频，顺磁，核磁(mm-m) 线光谱、带光谱、连续光谱 处于运动状态的分子、原子或离子（离子团），总是以辐射或吸收能量的形式表现出电磁辐射。 光谱分析法是根据物质的特征光谱研究物质的化学组成、结构和存在状态的方法。 发射光谱－物质在外能（热、电、光、化学、生物等）作用下，由低能态激发到高能态，然后辐射能量回到低能态（辐射跃迁）所得到的光谱。 发射光谱： 原子发射光谱 火焰分光光度 荧光光谱 磷光光谱 x射线荧光光谱 吸收光谱 UV－Vis分光光度 Infrared Spectroscopy 原子吸收光谱 微波波谱 X射线吸收光谱 NMR(核磁) ESR(顺磁，电子自旋共振) M?ssbauer谱 原子光谱是由原子核外电子能级的受激发、跃迁所产生的光谱，能够反映原子（离子）的种类和数量（定性定量分析）。一般来说，它与原子（离子）的来源及分子形式（结构）无关。 二、原子发射光谱（Atomic Emission Spectroscopy AES） 1.电子组态和原子光谱项 由经典原子理论和量子力学理论，构成原子的核（10－5 nm）和电子（10－6 nm ）均远小于原子（10－1 nm ），因此电子在很大的空间范围内按照一定的规律运动。 描述电子运动状态的4个量子数： 1)主量子数n，与电子与原子核之间的作用相关联，表示电子和核之间的距离，决定电子运动状态的主要能量： E＝－Z2/n2?R n=1,2,3,…. R-Rydberg constant (2.2×10-18J,13.6 eV) n越大，电子的能量越高 光谱学上， n＝1，2， 3，4， 5，6， 7时， 用 K，L，M，N，O，P，Q表示 2）轨道运动角量子数l －与电子云的形状相关联，决定电子在轨道上运动的角动量 Pl= ?h/2π l=0,1, 2,…, n-1 h- Planck constant，6.63×10-34J ?s 每个n电子层最多可有n个l 不同的亚层（能级） 磁量子数ml－与电子云空间伸展方向相关联，决定轨道运动角动量在外磁场方向的分量 Pml=ml·h/2π ml=0,±1, ±2,…., ±l ml的取值由－l－＋l，共2l＋1项，即每个亚层（能级）或电子云形状有2l＋1个原子轨道或电子云伸展方向。 l＝0，（s亚层， ml=0，球形） l＝1，（p亚层， ml=0， ±1三个方向） 4)自旋量子数ms，决定电子自旋运动角动量Ps在外磁场方向上的分量 Pms= ms? h/2π， ms= ±1/2 电子自旋有顺时针和逆时针两个方向 由以上的四个量子数可以确定一个核外电子的运动状态。原子基态电子运动状态可以排出，且在同一原子中，不可能同时存在两个运动状态完全相同的电子（Hund规则和Pauli不相容原理） 在原子中，电子－电子，电子－轨道，轨道－自旋运动等之间的相互作用使情况较单一电子复杂许多。 对于多电子原子，由于电子之间、轨旋间的强相互作用，讨论每个电子的单独运动没