XPS基本原理及其在配合物中的应用.ppt

XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy)的 基本原理及其在配合物中的应用;From Wikipedia, the free encyclopedia;主 要 内 容;1.1 XPS的基本原理;X射线光电子能谱（ XPS ，全称为X-ray Photoelectron Spectroscopy）是一种基于光电效应的电子能谱，它是利用X射线光子激发出物质表面原子的内层电子，通过对这些电子进行能量分析而获得的一种能谱。;1.1 XPS的基本原理;X射线激发光电子的原理; 电子能谱法：光致电离； A + h?? A+* + e;9;1.1.1 原理方程 光子的一部分能量用来克服轨道电子结合能( EB)，逃逸消耗Ws ，余下的能量便成为发射光电子(e - ) 所具有的动能 ( EK)，这就是光电效应。用公式表示为： Ek = hν- EB –Ws ;1.1.2 XPS的基本原理涉及的名词;1.2 XPS的特点;XPS之所以无法检测H、He，主要是因为: (1) H和He的光致电离界面小，信号太弱，以Scofield计算的为例，AlKα激发源，C1s为1.00、H1s为0.0002、He1s为0.0082，而Li1s为 0.0568。 (2) H的1s电子很容易转移，在大多数情况下会转移到其他的原子附近，所以检测起来就更难了。;（3） H、He没有内层电子，外层电子用于成键。如对于H元素而言，如有机物中的H，一般都是和别的元素成键，自己失去电子，只有原子核，所以用X射线去激发H，没有光电子被激发出来，所以只能得到H和C或其他原子结合的价带信息，所以XPS无法检测H。;1.3 XPS谱图中原子能级的表示方法 ;注意: 在XPS谱图中自旋－轨道偶合作用的结果，使l不等于0（非s轨道）的电子在XPS谱图上出现双峰，而S轨道上的电子没有发生能级分裂，所以在XPS谱图中只有一个峰。 ;1.4 化学位移; （2）规律 当元素的价态增加，电子受原子核的库伦作用增加，结合能增加；当外层电子密度减少时，屏蔽作用将减弱，内层电子的结合能增加；反之则结合能将减少。;与元素电负性的关系 三氟乙酸乙酯 电负性：FOCH 4个碳元素所处化学环境不同；;与氧化态关系 ;XPS ??X射线光电子谱仪 ;光电子能谱仪的结构 电子能谱仪主要由激发源、电子能量分析器、探测电子的监测器和真空系统等几个部分组成。;电子能谱仪通常采用的激发源有三种：X射线源、真空紫外灯和电子枪。商品谱仪中将这些激发源组装在同一个样品室中，成为一个多种功能的综合能谱仪。;XPS采用能量为1000~1500ev 的射线源，能激发内层电子。各种元素内层电子的结合能是有特征性的，因此可以用来鉴别化学元素； UPS采用 16~41ev的真空光电子作激发源。 与X射线相比能量较低，只能使原子的价电子电离，用于研究价电子和能带结构的特征。 AES大都用电子作激发源，因为电子激发得到的俄歇电子谱强度较大。;25;Thermo Scientific? K-Alpha? XPS spectrometer;样品的制备 ; XPS谱图的表示 横坐标：动能或结合能，单位是eV，一般以结合能 为横坐标。 纵坐标：相对强度（CPS）。 结合能为横坐标的优点： 结合能比动能更能反应电子的壳层结构（能级结构）， 结合能与激发光源的能量无关 ;谱峰、背底或伴峰 （1）谱峰：X射线光电子入射，激发出的弹性散 射的光电子形成的谱峰，谱峰明显而尖锐。 （2）背底或伴峰：如光电子(从产生处向表面)输 送过程中因非弹性散射(损失能量)而产生的 能量损失峰。;1.6 XPS在配合物中的应用;I. 材料表面元素分析（定性分析）;I. 材料表面元素分析（定性与定量分析）;Three-Dimensional MOF-Type Architectures with Tetravalent Uranium Hexanuclear Motifs (U6O8);Highly efficient iodine species enriching and guest-driven tunable luminescent properties based on a cadmium(II)-triazole MOF;II. 元素氧化态的确定(催化剂);MOF-Derived Porous ZnO/ZnFe2O4/C Octahedra with Hollow