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无量纲的圆形强度差（CID）表示拉曼光活性: Δ=（IR-IL）/（IR+IL） 式中IR和IL分别为右旋和左旋激发光条件下的散射强度。 拉曼光活性测量装置图 六、拉曼光谱与红外光谱的比较 选择定则：从量子观点看，两本征态之间的跃迁几率不为零的就是允许跃迁。 相同点：红外光谱和拉曼光谱都是产生于分子的振动和转动； B、在分子振动或转动中，分子偶极矩发生变化才能产生红外光谱，分子 极化率发生变化才能产生拉曼光谱。 不同点： A、红外光谱是吸收光谱，拉曼光谱是光散射光谱； 在选择定则上，二者可以归纳为以下三条差别： C、相互禁阻规则：少数分子的振动红外和拉曼都是非活性的 A、相互排斥规则：凡是具有对称中心的分子，如果其红外是活性，则其拉曼就是非活性的，反之，如果拉曼活性，则其红外就是非活性的 B、相互允许规则：一般来说，没有对称中心的分子，其红外和拉曼都是活性的 拉曼位移（cm-1） 振动方式 1338 对称伸缩振动 2349 非对称的伸缩振动 拉曼活性 红外活性 活性 非活性 活性 非活性 667 弯曲振动 活性 非活性 CO2分子的振动模式及光谱活性 拉曼位移（cm-1） 振动方式 对称伸缩振动 非对称的伸缩振动 拉曼活性 红外活性 活性 活性 活性 活性 弯曲振动 活性 活性 SO2分子的振动模式及光谱活性 1151 1362 518 图1：CO2分子的对称伸缩振动 γ1 振动模 C O O 极化率椭球 极化率随简 正坐标的变化 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 拉曼活性 活性 偶极距 0 0 偶极矩随简 正坐标的变化 偶极矩的微分 0 ) ( Q P ? ? 红外活性 非活性 Q α α 0 ) ( 0 1 ? ? Q a Q 0 ) ( 0 = ? ? Q P Q P Q P C O O 非活性 偶极距的微分 红外活性 活性 图2 CO2分子的非对称伸缩振动 γ2 Q P Q α Q α P Q _ _ (P 1 0) + + ● _ _ (P=0) + + 0 ) ( Q P ? ? 振动模 极化率椭球 极化率随简 正坐标的变化 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 拉曼活性 偶极距 偶极矩随简 正坐标的变化 C O O (P=0) 图3：CO2分子的弯曲振动 γ3和γ4 Q P α Q C O O Q P 0 ) ( 0 ? ? Q P 1 α 振动模 极化率椭球 极化率随简 正坐标的变化 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 拉曼活性 非活性 偶极距 偶极矩随简 正坐标的变化 偶极距的微分 0 ) ( Q P ? ? 红外活性 活性 0 ) ( 0 = ? ? Q a Q Q S O O 活性 S O O 活性 图4： SO2分子的对称伸缩振动 γ1 P Q Q α 红外活性 偶极距的微分 0 ) ( Q P ? ? α Q 0 ) ( 0 1 ? ? Q a P Q 0 ) ( 0 ? ? Q P 1 偶极矩随简 正坐标的变化 偶极距 拉曼活性 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 极化率随简 正坐标的变化 极化率椭球 振动模 S O O S O O 图5：SO2分子的弯曲振动γ2 P Q Q α 活性 红外活性 P Q 0 ) ( 0 ? ? Q P 1 Q α 0 ) ( 0 = ? ? Q a 活性 拉曼活性 偶极距的微分 0 ) ( Q P ? ? 偶极矩随简 正坐标的变化 偶极距 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 极化率随简 正坐标的变化 极化率椭球 振动模 S O O S O O Q α P Q 图6：SO2分子的非对称伸缩振动γ3 活性 红外活性 P Q 0 ) ( 0 ? ? Q P 1 Q α 0 ) ( 0 1 ? ? Q a 活性 拉曼活性 偶极距的微分 0 ) ( Q P ? ? 偶极矩随简 正坐标的变化 偶极距 极化率的微分 0 ) ( Q ? ? a 极化率随简 正坐标的变化 极化率椭球 振动模 小结： A、极性基团的振动和分子的非对称振动使分子的偶极矩发生变化，因而它是红外活性的，而非极性基团和分子的全对称振动时分子的极化率发生改变，因而它是拉曼活性的，所以拉曼光谱最适用于研究同原子的非极性