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光化学基础; 光催化反应是利用光能进行物质转化的一种方式，是光和物质之 间相互作用的多种方式之一，是物质在光和催化剂同时作用下所进行的 化学反应。光催化是催化化学、光电化学、半导体物理、材料化学和环 境科学等多学科交叉的新兴研究领域。 光电化学反应是指光辐照与电解液接触的半导体表面所产生的光生 电子－空穴对被半导体／电解液结的电场所分离后与溶液中离子进行的 氧化还原反应。光电催化是一种特殊的多相催化。光电催化反应可以有 效地抑制光催化反应中光生载流子的快速复合，提高电子——空穴参与 光催化反应的效率。;光催化反应的研究历史与现状; 1991 年, 蔡乃才与董庆华介绍了悬浮体系中半导体光催 化的应用, 几乎与此同时 Ollis 等具体介绍了TiO2 光催 化对氯代芳烃、表面活性剂、除草剂与杀虫剂的降解结果 从污水处理这一侧面对光催化的应用进行了综述。此后 Hoffmann等又详尽地阐述了半导体光催化在整个环境保护 领域的应用情况。 最近, 光催化技术又转移至一新的领域，即由光引起的 高亲水性, 它在环境方面的应用不仅涉及到自洁表面, 还 涉及到防雾表面。;光化学基础; 光化学（photochemistry）属于化学领域，它的任 务是研究光和物质相互作用所引起的物理变化和化学变 化，涉及由可见光和紫外光所引起的所有化学反应。 目前光化学所涉及光的波长范围为100～1000nm 即紫外至近红外波段。比紫外波长更短的电磁辐射（X射 线和?射线），所引起的光电离和化学变化属于辐射化学 （radiochemistry）的范畴。而远红外波段的或波长更 长的电磁波，其光子能量不足以引起化学变化，因此不 属于光化学研究的范畴。; 地球能量主要来自太阳辐射，地球上所有的生命过程几乎都依赖太阳辐射能来维持。太阳光能使全球各圈层中的化学物质发生直接或间接的光化学反应，由阳光引发的光化学过程是环境中所发生的重要的化学过程之一。 在阳光的作用下，化合物在各环境圈层中进行着各种光化学反应。 这些反应影响化合物的迁移、转化、归宿及效应，一般情况下对人类及生态系统没有不良的影响。 当人??的各种活动所产生的化学物质大量进入环境后， 则有可能对环境中本身发生的光化学过程产生干扰或破坏， 从而对生态环境和人类造成严重影响和危害。;电磁波谱;电磁波谱;光的能量和波长;;;光化学中适用的光; 光化学第一定律指出，只有被分子（原子、离子）吸收的光才能诱发体系发生化学变化。当分子吸收光子被激发到具有足以破坏最弱化学键的高能激发态时，才能引起化学反应。 ;光化学与热化学反应的差异; 光对分子的作用;由于分子平动时电偶极不发生变化，因而不吸收光，不产生吸收光谱。 与分子吸收光谱有关的只有分子的转动能级、振动能级和电子能级。 每个分子只能存在一定数目的转动、振动和电子能级。 和原子一样，分子也有其特征能级。在同一电子能级内，分子因其振动能量不同而分为若干“支级”，当分子处于同一振动能级时还因其转动能量不同而分为若干“支级” (图1.1) 。;图1.1 分子的能级图; 分子能级的差别： 转动能级间的能量差最小，一般小于0.05eV； 振动能级间的能量差一般在0.05~1.00eV之间； 电子能级间的能量差最大，一般在1~20eV之间。; 紫外和可见光的能量大于1eV，而红外光的 能量小于或等于1eV。 红外光作用于分子，只能引起分子转动能级与振动能级的改变，从而发生光的吸收，产生红外吸收光谱。 紫外和可见光作用于分子，可使分子的电子能级(包括转动能级和振动能级)发生改变，产生可见—紫外吸收光谱。;2、分子对光的吸收 分子吸收光的本质： 是在光辐射的作用下，物质分子的能态发生了改变，即分子的转动、振动或电子能级发生变化，由低能态被激发至高能态，这种变化是量子化的。 能态之间的能量差必须等于光子的能量： E2－E1＝?E＝E＝h?; 电子要产生跃迁，应遵循一定的规律(选律)，即：在两个能级之间的跃迁，电偶极的改变必须不等于零方能发生。 光是电磁波的一部分，它以不断作周期变化的电、磁场在空间传播，它可以对带电的粒子 (如电子、核)和磁场偶极子(如电子自旋、核自旋)施加电力和磁力(图1.2)。; 图1.2 光对分子作用示意图; 作用在分子电子上的总作用力(F)可表示为： F＝电力 + 磁力＝ e? + evH/c 式中：e为电子的电荷，v为电子的速度(3×108 cm?s-1)，?为电场强度，H为磁场强度，c为光速(3.0×1010cm?s-1)。