生物化学糖类(第一章).pptVIP

本章内容 糖类的定义、分类、命名及生物学功能 单糖的结构、性质及其衍生物 寡糖的结构、性质与功能 多糖的种类、结构及作用 糖类的鉴定、提取与纯化 第一节 概论 是由碳、氢、氧三种元素组成的多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和衍生物的总称，是自然界最丰富的有机物质。旧称碳水化合物，可用实验式Cn(H2O)m表示。 例外：CH2O（甲醛）、C2(H2O)2（醋酸）、 C3(H2O)3（乳酸）符合实验式但不是糖；而C6H12O5（鼠李糖）、 C5H10O4（脱氧核糖）属糖但氢氧之比不是2:1。 根据糖类能否水解和水解后产物分为： 1、单糖（monosaccharides）：是糖类物质中最简单的一种，不能再被水解为更小分子的糖类物质。包括丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖，其中戊糖、己糖分布广、作用大，如核糖、脱氧核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖等。 2、寡糖（oligosaccharides）：由2～10个单糖分子缩合而成，其中最重要的是二糖，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 3、多糖（polysaccharides）：是由10个以上单糖分子或单糖衍生物缩合失水而成，加水降解后生成许多分子单糖。常见的多糖有淀粉、糖原、纤维素、琼脂、果胶、糖胺聚糖等。 4、复合糖（compound saccharides）：由糖类与非糖物质结合而成，如糖脂、肽聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白等。 第二节 单 糖 1、链状结构 最简单的糖是三碳糖，即三碳醛糖称为甘油醛，三碳酮糖称为二羟丙酮。其它所有单糖都可以看作是这两个单糖的碳链的加长。 构型（configuration）：指分子（立体异构体）内各原子或取代基团特有的固定的空间排列，使该分子具有特定的立体形式。构型的改变涉及共价键的断裂和重新形成。 不对称碳原子（asymmetric carbon atom）：是指与四个不同的原子或基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳，也称手性碳原子（chiral carbon atom），不对称中心或手性中心，常用C*表示。 旋光性（optical activity）：当平面偏振光通过旋光物质时光的偏振面会向左（-）或向右（+）旋转，旋光物质使平面偏振光旋转的能力称为旋光性，光学活性或旋光度。含有C*的物质具有旋光性。 单糖分子中存在数量不等的不对称（手性）碳原子，可形成数量不等的旋光异构体，各异构体的旋光性不同。 单糖有D-型和L-型两种异构体，以甘油醛作为标准人为规定： 单糖分子中存在n个不对称（手性）碳原子，则形成2n个异构体。例如： 差向异构体（表异构体）（epimer）：两种旋光异构体在构型上只有一个不对称碳原子的差异。如：D-葡萄糖与D-半乳糖、D-甘露糖、D-阿洛糖。 2、环状结构： 实验证明葡萄糖的性质与一般醛类有不同，链状结构不是唯一结构，还具有环状结构。 醛或酮与醇可进行亲核加成而形成半缩醛（半缩酮），若羟基和羰基处于同一分子内则可发生分子内亲核加成，形成环状半缩醛（半缩酮）。 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基碳原子成为新的手性中心，转变为不对称碳原子，称为异头碳，由此又产生一对异构体，称为异头物。 异头碳（anomeric carbon）：环化单糖中氧化数最高的碳原子。 异头物（anomer）：仅在异头碳上具有不同构型的糖分子的两种异构体。 异头碳的羟基与最末的手性碳原子的羟基具有相同取向的异构体为α-异头物，相反取向的为β-异头物。 α-异头物与β-异头物不是对映体。 异头物在水溶液中通过直链（开链）形式互变（差向异构化），经一定时间达到平衡，这是产生变旋的原因。 3、单糖的构象 构象（conformation）：有机化合物结构中一切原子沿共价键转动而产生的不同空间结构。构象的改变不涉及共价键的断裂和形成。 单糖由于成环后各原子的旋转受到一定牵制，可折叠成椅式和船式两种构象。椅式较稳定，在水溶液中椅式和船式可互变。 1、物理性质 旋光性：几乎所有的单糖（二羟丙酮例外）及其衍生物都有旋光性。使偏振光振动面右旋的称为右旋物质用（+）表示，左旋的称为左旋物质用（-）表示。 比旋光值：是指单位浓度的物质在1 dm长的旋光管内，20℃ 钠光下的旋光值（或称比旋光度）用[α]20D 表示： α× 100 [α]20D = —————— L ×　C α：测定的旋光值；L：旋光管的长度，以分米（dm）表示；C：旋光物质水溶液的浓度，以g/100mL表示；20为20℃；D：表示钠光。λ：5890-5896A°。 变旋性（mutarotation）：一个旋光体溶液放置后其比旋光度改变的现象，这是分子立体结构发生变化的结果。 例如： α-D-葡萄糖 = 平衡混合物 = β-D