热力学第一定律2教学课件.ppt

* * * * * * 可以设想一些过程无限趋近于可逆过程： （1）在无限接近相平衡条件下发生的相变化(例如液体在其饱和蒸气中蒸发；溶质在其饱和溶液中溶解)； （2）在无限接近于化学平衡的情况下发生的化学反应； （3）原电池电动势与外加电压相差很小的情况下，电池充放电。 举例： 可逆过程 * 可逆过程的重要性 1. 可逆过程是科学的抽象，是一种理想的过程，实际过程只能无限地趋近于它； 2. 在热力学中，一些重要的热力学函数的增量，只有通过可逆过程才能求得。 3.可逆过程是体系做功能力的标志：从消耗及获得能的观点看，可逆过程是效率最高的过程。可将实际过程与理想的可逆过程进行比较，确定提高实际过程效率的可能性。 可逆过程 * 例题 298.2K时，2mol的理想气体从15dm2等温可逆膨胀到40dm2,求过程中的功 若使外压保持为101.325kPa，从15dm2等温膨胀到40dm2，求过程中的功 若气体的压力与外压均保持恒定并且相等，然后对气体加热（从T1升到T2）使气体的体积从15dm2膨胀到40dm2，求过程中的功。 * 解 过程1和3是可逆过程 过程2不是可逆过程 * 等容过程 热的计算 等容过程的热QV： 设封闭体系只做膨胀功，不做其他功。 由于ΔU 是状态函数的改变，那么只有体积功的等容过程的热Qv也只取决于体系的始终态。 只有体积功时，体系等容所吸的热全部用来增加体系的热力学能。 * 等压过程 等压过程的热 Qp: 热的计算 只由系统的状态决定 * 1.4 焓（enthalpy）或热焓（heat content） 焓是体系的状态函数。 焓在许多实际过程，特别是恒压过程和敞开体系稳流过程中表现出有用的性质。 焓的定义 * ①焓和热力学能一样，均是体系的状态函数。焓变与过程无关，只和始终态有关． 例如：p50, 7 途径1 途径2 A B 焓 对于组成不变的单相封闭体系，焓也可以表示为两个独立变量的函数H=f(T,P), H=f(T,V), H=f(P,V), 因为是状态函数，也可写成全微分。 说明： * ②广度性质； ③具有能量量纲，单位：J或kJ。 ④焓虽然具有能量的单位，但不是能量，也不是功，本身没有明确的物理意义，绝对值不可知。 ⑤ΔH并不限于等压过程才有，对于非等压过程ΔH＝ΔU＋Δ(PV)。 ⑥定义焓的目的主要是为了处理问题方便，因为大多数化学反应都是在等压条件下进行的，用焓变讨论化学反应的热效应问题就比较方便。 Qp较容易测定，可用焓变求其它热力学函数的变化值。 焓：H = U＋pV 焓 * 恒压过程： 不做非体积功时，封闭体系恒压过程吸收或放出的热，即恒压热，等于体系焓的变化 焓 恒容过程∶ 不做非体积功时，封闭体系恒容过程吸收或放出的热，即恒容热，等于体系热力学能的变化。 * 思考：不管化学过程是一步完成或分数步完成，过程总的热是相同的。该话是否正确？ Hess定律：热力学第一定律应用于恒容或恒压和不作非体积功时的推论。 * (1) 定义: 平均热容 1.5 热容（heat capacity） 使物质温度升高1℃或1K所需要的热量叫热容量，简称热容。 对于只有体积功的、组成不变的、单相封闭体系，设体系吸热Q，温度从T1 升高到T2，则平均热容定义： 单位 * 单位质量的某种物质温度升高1℃吸收的热量叫做这种物质的比热容，简称：比热，用字母“c”表示。 比热是物质的一种特性 比热容（Sepcific Heat Capacity） 公式：Q=cmΔT * 真热容 摩尔热容 热容 由于热是过程变量，使用热容必须指明条件 单位： * (2) 等容热容 CV（即体积不变时的热容） 由 摩尔等容热容 热容 * (3) 等压热容 CP（即压力不变时的热容） 由 或 摩尔等压热容 热容 * 气体的Cp恒大于CV 热容 在等容过程中，系统不作体积功，当升高温度时，它从环境所吸收的热全部用来增加热力学能； 但在等压过程中，升高温度时，系统除增加热力学能外还要多吸收一部分热以对外膨胀作功。 Cp~CV关系: * 热容 一般化的通式： Cp与CV之差 * 对理想气体而言： 将 得： 或 及 pV = nRT代入前式 粗略估计： 热容 单原子分子理想气体 （根据能量均分原理） * 热力学标准状态 规定： 气体－压力为 下处于理想气体状态的气态纯物质； 液体和固体－压力为 下液态和固态纯物质； 溶液中的溶质－压力为 下无限稀释溶液中的溶质； 热容 (4) 标准摩尔等压热容 摩尔等压热容 P36 * 是最常用的热容；是物质的特性，并随聚集状态和温度而变。 T （s） （l） （g） 热容 标准摩尔等压热容 * 经验公式 或 标准摩尔等压热