硕士研究生分离工程课件(五).pptVIP

第五章 超临界萃取和结晶 第一节 超临界萃取 第二节 结晶 第一节 超临界流体萃取(supercritical fluid extraction,SFE) 用超临界条件下的流体作为萃取剂，由液体或固体中萃取出所需成分(或有害成分)的一种分离方法。 超临界流体(supercritical fluid，SCF) 指操作温度超过临界温度（Tc）和压力超过临界压力（Pc）状态的流体 SCF具有接近于液体的密度和类似于液体的溶解能力，同时还具有类似于气体的高扩散性、低粘度、低表面张力等特性 第一节 超临界流体萃取 1879年，认识了超临界流体萃取这一概念 1942年，用于石油脱沥青过程 50年代后期进行基础理论和实际应用研究 70年代，超临界流体萃取和膜分离等新分离方法应用发展起来 超临界流体作为一门技术，用于超临界流体萃取，超临界流体反应、超临界流体色谱、超临界流体重结晶提纯或制备做细颗粒材料等 1 SCF的基本性质 1.1单组分的相平衡 超临界流体最重要的性质是密度、粘度和扩散系数 临界点的特征 1.1单组分的相平衡 单组分的相平衡 1.1单组分的相平衡 虚线是虚拟的，在交界线上没有相的变化，只有物性(指密度、粘度和扩散系数)的改变 在超临界流体区内，无论是等压降温或是等温降压都不会出现相的改变 图中水平虚线上侧，在较低压力时，流体具有类气性，它具有较低的密度、较低的粘度和较高的扩散系数，而在垂直虚线右侧，在较高压力时，流体表现出类液性，它具有较高的密度、较高的粘度和较低的扩散系数 1.1单组分的相平衡 SCF具有接近液体的密度和接近气体的粘度 扩散速度比液体大100倍 1.1单组分的相平衡 一些浸出溶剂的沸点与临界特性 1.2二氧化碳作为抽提溶剂时的特征 (1)密度接近液体，粘度比液体低，接近气体，扩散能力约为液体的100倍 (2)临界压力和临界温度较低 (3)通过压力、温度的简单调节，可以使它的密度发生高低变化，具有良好的分离选择性 1.2二氧化碳作为抽提溶剂时的特征 (4)可以在较低温度下进行操作，同时它又是惰性气体，被萃取物很少发生热分解或氧化等变质现象，特别适合于热不稳定物质和天然物质的分离 (5)不燃、无毒、无味无臭，特别适合于食品成分的分离 (6)不存在溶剂残留问题 (7)容易取得、价廉 1.3二氧化碳的超临界特性 1.4 SCF的溶解能力和选择性 萘在超临界·CO2流体中的溶解度 1.4 SCF的溶解能力和选择性 式中m为正数，溶解度随密度的增大而增大。而常数值和m值与所用萃取剂及被萃物质的化学性质有关 选用的超临界流体与被萃物质的化学性质越相似，对它的溶解能力就越大 2 固体溶质在超临界流体中的溶解度 纯固体组分2的摩尔体积； 2 固体溶质在超临界流体中的溶解度 普通压力至10MPa范围内，Poynting2 造成增强因子增大，以至使固体溶质在超临界流体中呈现相当大的溶解度，主要是由于 2 固体溶质在超临界流体中的溶解度 SCF具有接近液体的密度，溶质与萃取溶剂分子之间具有比较大的相互吸引力，因此B12有很大的负值，增强因子也就很大 所以SCF要比临界温度低的气体具有更大的溶解能力 二元及三元维里系数值 2 固体溶质在超临界流体中的溶解度 3 提高萃取效率的方法 除适当提高萃取压力、选取合适萃取温度和增大超临界流体流量外 3.1 加入夹带剂(Cosolvent) 一般超临界流体的极性小，不适于提取极性物质 选用与被萃取物亲合力强的物质，加入到SCF中，以提高其对被萃取组分的选择性和溶解度 3 提高萃取效率的方法 3.2 利用高压电场 高压脉冲电场可显著改善萃取溶质与膜脂等成分的互溶速率及通过细胞壁物质的传质能力, 提高萃取效率 3.3 利用超声波 萃取天然生物资源活性有效成分的过程中, 采用超声波强化措施减少萃取的外扩散阻力能取得很好的萃取效果 强化措施:搅拌、增加流量或采用移动床等 4 SFE的典型流程 4 SFE的典型流程 5超临界流体萃取的特点 ①超临界流体萃取具有与液体相近的溶解能力，又保持气体所具有的传递特性，即比液体溶剂渗透得快，渗透得深，能更快地达到平衡 ②操作参数主要为压力和温度，比较容易控制 ③超临界流体萃取集精馏和液一液萃取特点于一体 ④适用于热敏性、易氧化物质的提取和分离 5超临界流体萃取的特点 不足： ①高压下萃取，相平衡较复杂，物性数据缺乏 ②高压装置与高压操作，投资费用高，安全要求亦高 ③超临界流体中溶质浓度相对还是较低，故需大量溶剂循环 ④超临界流体萃取过程固体物料居多，连续