第二章 热力学第二定律第五节～第八节.ppt

* 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 若0K到T 之间有相变，则分段积分。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 变温过程有相变的规定熵计算（分段）： 0K: 0K～10K: * 第二章 热力学第二定律 * 10K ～熔点： 固液相变： 液体～沸点： 气液相变： * 第二章 热力学第二定律 * 气体： 0K固体到T K气体过程的总熵变（规定熵）： * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 纯物质由状态A变化到B时，熵的改变量： 摩尔熵定义： * 第二章 热力学第二定律 * 标准摩尔熵（standard molar entropy）定义： 指物质在标准状态（ , 温度为T K)下的摩尔熵，用符号 表示，单位为 。 标准压力 和298.15 K时标准摩尔熵 可查表得知。例如： * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 三、化学反应过程的熵变 * 第二章 热力学第二定律 * 【例2-8】 求反应 在298K及 条件下的熵变。 【解】 查热力学数据表，得： * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 根据物质的 及 ，可求出化学反应在等压下任意温度的熵变。 ? vB为化学计量式中B物质的计量系数，对反应物取系数的负值，对产物取系数的正值。 适用条件：298.15 K至T变化区间内，各物质无相变化。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 这是一个可逆过程。 * 第二章 热力学第二定律 * 【例2-6】设一保温瓶内有 20g、298K的水，再加入5g、268K的冰，求： （1）保温瓶内的最终温度； （2）计算系统的? S。 已知：冰的熔化热：?fusHm=6025J·mol-1； 冰的热容：Cp, m(s)=36.40J·K-1·mol-1； 水的热容：Cp, m(l)=75.29J·K-1·mol-1 。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 【解】保温瓶内的变化时绝热过程。设最终温度为T2，则20g、298K的水降温到T2所释放的热，与 5g冰由 268K升温至273K、并在273K熔化为液态水、再升温到T2 所吸收的热相等。设系统中水的量为n，冰的量为 。 * 第二章 热力学第二定律 * T2=276.5K。 （2）求熵变?S： * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 因在保温瓶内发生的变化，系统与环境之间没有热量交换，系统的熵变即相当于孤立系统的熵变，所以，该过程为自发过程。 * 第二章 热力学第二定律 * 2. 不可逆相变过程?S的计算 【例2-7】试求101.325kPa、1mol的268K过冷液态苯变为固态苯的 ，并判断此凝固过程是否可能发生。 已知：苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热为9940 J?mol-1，液态苯和固态苯的平均摩尔等压热容分别为135.77J?K-1 ? mol-1和123J?K-1 ? mol-1 。 * 第二章 热力学第二定律 * 【解】268K的液态苯变为268K的固态苯是一个不可逆过程，求此变化的熵变需要设计一可逆过程来计算。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定